062 第六单(多相离子平衡).pptVIP

* 第二节 溶液中的多相离子平衡 1 难溶电解质的溶度积 1.1 溶度积常数 难溶电解质：溶解度小于0.01g/100mL水的物质。 BaSO4不必列入平衡常数表达式中 称多相离子平衡的平衡常数，也称溶度积常数 对于一般的难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡： 则得： 1.2 溶解度(S)和溶度积的相互换算 平衡时浓度 S 3S 单位：mol·L-1 例 已知室温时下列各盐的溶度积，试求其溶解度(mol·L-1)。 解：(1) (1) BaCrO4 （2）Mg(OH)2 （3）Ag2CrO4 (2) (3) 1.3 溶度积和Gibbs函数 平衡常数和Gibbs函数的关系式： 溶度积也是一种平衡常数，故也能如此计算。 如： -109.72 77.11 -131.17 2 沉淀的生成和溶解 2.1 溶度积规则 离子积： 有沉淀析出； 动态平衡； 无沉淀析出或沉淀溶解。 （1） （2） （3） [CO32-]减少，利于 BaCO3 的溶解 ① 加 HCl 问：向上述平衡体系中分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液，结果怎样？ ② 加 或 促使BaCO3沉淀的生成 ② 加 BaCl2 [Ba2+]增加，利于 BaCO3 的生成 ③ Na2CO3 [CO32-]增加，利于 BaCO3 的生成 例：求 25℃时，Ag2CrO4在 0.010 mol · L-1 K2CrO4 溶液中 的溶解度。 解： 2.2 同离子效应对沉淀溶解平衡的影响 纯水中 2.3 沉淀生成 例 计算 0.010 mol·L-1 Fe3+ 开始沉淀和完全沉淀时溶液的pH值。 解： （1）开始沉淀时 pH=2.20 （2）沉淀完全时即 [Fe3+]＜1.0×10-5mol·L-1 pH=3.20 在 0.01 mol/L Ca2+和 0.001 mol/L Mg2+的混合溶液中，开始 产生Ca(OH)2沉淀时， [OH-]= mol/L。 Mg2+完全沉淀时，[OH-]= mol/L Mg2+完全沉淀时，而Ca2+不沉淀，则溶液的 pH值应控制在 范围。 例 　　练习 在含有0.010 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Cu2+的溶液中，欲除掉Fe3+，而Cu2+仍留在溶液中，应控制 pH值为多少? 解： 控制 pH =3.2~4.6 例 欲使0.10 mol ZnS或0.10 mol CuS溶解于1L盐酸中，所需盐酸的最低浓度是多少？ 2.4 沉淀的溶解 解： 平衡时: 开始时: 对于CuS呢？ 同理可得： 市售盐酸的浓度仅为12 mol·L-1，故CuS不能溶解于盐酸。 金属硫化物的生成或溶解，与H2S电离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS ● 利用氧化还原反应使沉淀溶解 加入HNO3 单质S的析出，有效降低了这类硫化物所在溶液的S2-浓度，使 ，故能溶于HNO3中。 ● 生成配位化合物使沉淀溶解 生成稳定的配离子，降低了[Ag+]，使 ● 同时采取两种方法 如HgS（Ksp=4×10-53），既不溶于非氧化性强酸，也不溶于氧化性硝酸中，但可溶于王水中。 硝酸将S2-氧化为单质S，盐酸中Cl-与Hg2+生成稳定的配离子[HgCl4]2-。 为什么？ 溶于铵盐的氢氧化物 这一作用原理常被用于分析化学中控制（掩蔽）金属离子的浓度。 2.5 分步沉淀 对于混合溶液中几种离子与同一种沉淀剂反应生成沉淀的先后次序，可用溶度积规则来判断。 如：某混合溶液中，[Cl-]=[I-]=0.10mol·L-1，加入AgNO3 析出AgI和AgCl沉淀所需最低[Ag+