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化妆品防腐剂中甲醛及多聚甲醛
化妆品防腐剂中甲醛及多聚甲醛化妆品的主要成分是水和油,大多在其中添加有微生物生长和繁殖的所需物质,如甘油、山梨糖醇、氨基衍生物和蛋白质等。化妆品被微生物污染后,会变质发霉,导致产品质量下降;因此,必须采取防止微生物污染的措施。除了在化妆品生产过程中加强卫生管理外,为达到防腐、防霉的目的,大部分化妆品中必须加入防腐杀菌剂,防止微生物生长。
防腐剂对微生物繁殖体有杀灭作用,对芽胞则使其不能发育为繁殖体而逐渐死亡。防腐剂的防腐原理,大致有如下3种:一是干扰微生物的酶系,破坏其正常的新陈代谢,抑制酶的活性。二是使微生物的蛋白质凝固和变性,干扰其生存和繁殖。三是改变细胞浆膜的渗透性,抑制其体内的酶类和代谢产物产物的排除,导致其失活。
防腐剂通常可分为四类:1、有机酸及其盐类:苯酚、甲酚、氯甲酚、麝香草酚、羟苯酯类、苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐、硼酸及其盐类、丙酸、脱氢醋酸、甲醛、戊二醛等;2、中性化合物类:苯甲醇、苯乙醇、三氯叔丁醇、氯仿、氯己定、氯已定碘、聚维酮碘、挥发油等;3、有机汞类:硫柳汞、醋酸苯汞、硝酸苯汞、硝甲酚汞等;4、季胺化合物类:氯化苯甲烃铵、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷铵、度米芬等。
在日常化妆产品检验工作中发现,化妆品限用物质中的甲醛和多聚甲醛有超标的现象,通过分析发现,由于甲醛具有杀菌防腐作用而且价格低廉,而被作为防腐剂中的一种元素,添加在化妆品产品中
甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物,无色,有强烈刺激型气味,易溶于水、醇和醚,在常温下是气态,通常以水溶液形式出现,具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括细菌)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。可作为各种制剂的固定剂、消毒剂、杀菌剂、还原剂。
甲醛可以起到防腐杀菌作用,但甲醛对人体皮肤及健康是有毒害作用的,甲醛对健康主要危害: 1、刺激作用:甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。2、致敏作用:皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。多聚甲醛作为甲醛的衍生物,在化妆品防腐剂中也伴随着甲醛同时出现,对皮肤有刺激性,会引起皮肤红肿。
我国防腐剂使用有严格的规定,防腐剂应符合以下标准:1.合理使用对人体无害;2.不影响消化道菌群;3.在消化道内可降解为食物的正常成分;4.不影响药物抗菌素的使用;5.对食品热处理时不产生有害成分。
理想的防腐剂应具备以下特性:1、对多种微生物都应有效;2、能溶于水或通常使用的化妆品成分中;3、不应有毒性和皮肤刺激性;4、在较大的温度范围内都应稳定而有效;5、不应产生有损产品外观的着色、褪色和变臭等现象;6、不应与配方中的有机物发生反应,降低其效果;7、应是中性的,至少不应使产品的pH值产生明显变化;8;应该经济实惠,容易得到。但是目前常用的防腐剂还不能完全满足上述要求。
在中国《化妆品卫生规范》2007中规定了化妆品限用的防腐剂66种,对甲醛和多聚甲醛有很明确限定,化妆品中最大允许使用浓度为0.2%(口腔卫生产品除外);0.1%(口腔卫生产品)(以游离甲醛计)。
化妆品中甲醛的检测方法为乙酰丙酮分光光度法,这种方法不适用于含甲苯磺酰胺树脂的指甲油中甲醛的测定。这种方法就是在过量铵盐存在下,甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4二氢卢剔啶,根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下:
本方法的检出限为 1.8μg,定量下限为6.0μg。取1g 样品时,检出浓度为 18μg/g,最低定量浓度为60μg/g。含硫化物较多的样品,可在弱碱性条件下加入适量 10%乙酸锌溶液,使之生成硫化锌沉淀,过滤去除沉淀物取溶液测定。
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