相变系统从一个物态转变成另一个物态。.PDFVIP

相变  相变：系统从一个物态转变成另一个物态。  相变点各相化学势及自由能（单组份）相等。  相变级数：自由能的第几阶导数开始不连续就称为几级相变。  连续相变：二级和二级以上相变。  临界点：二级相变点；临界现象：二级相变。  一级相变特征： （1）有相变潜热及体积变化；（2 ）宏观状态发生突变； （3 ）有过冷过热的亚稳态存在，相变点为两相共存区；（4 ）两相均为自由能 极小态，相变点即自由能曲线的交点。  二级相变特征： （1）没有相变潜热及体积变化；（2 ）宏观状态连续变化， 而微观对称性产生突变；（3 ）没有亚稳态和两相共存区；（4 ）自由能一阶导 数连续，二阶导数不连续。 二级相变 一级相变 气液 固相 图  状态点： P,V ,T  一个参数是另两个参数的函数，如P P(V ,T )  相图：反映相变的状态点集合组成的图形。 克拉珀龙方程 dP Q 一级相变的等压相变点有： 0 L 潜热： Q TS L dT TV 吉布斯— 杜厄姆关系 d SdT VdP Nd 0 说明温度、压强、化学势三个强度量不能独立变化。 吉布斯相律 由n 个组分组成的r 个物相中，系统的独立强度变量个数为 f 2 n r 双切构造 构造一直线与系统的自由能曲线有两个切点，每个切点对应于 一个纯相，而切点之间的直线对应于共存区体系的自由能。 麦克斯韦构造 范德华曲线在共存区的线段是非物理的，根据麦克斯韦构造应该是水平 直线，直线上下由曲线围成的面积必须相等，因此也叫等面积构造。 对应状态定理 所有可以用范德华范德华方程近似描述的流体都应该满足如下公式： 范德华方程在临界点附近的行为 双节线和旋节线 临界指数 二级相变点处有四个对应于热力学函数的临界指数和两个描述关联的临界指数。 标度律 六个临界指数中只有两个是独立的： 标度理论