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水泥中氯离子含量测定一些经验体会摘 要： 介绍了应用CL-D型氯离子测定仪进行水泥中氯离子测定的一点经验和体会，以及仪器测定时的有关注意事项和操作技术。 关键词： 水泥； 氯离子； 磷酸蒸馏-汞盐滴定法 中图分类号： TQ172.1 文献标识码： A 文章编号： 1009-8631（2011）05-0179-01 随着我国经济的飞速发展，大量的道路桥梁，机场，港口等基础设施建设、经济开发区的建设、房地产开发等都离不开高质量的水泥，全国大中小水泥厂为进一步提高水泥质量和产量，不断进行技术改造和升级或重新建厂。而氯离子是水泥及水泥原料中的一种有害成分，水泥中氯离子含量偏高会导致用其浇灌的混凝土中的钢筋锈蚀加速，使钢筋混凝土的强度下降，严重影响工程质量，所以必须对水泥中的氯离子含量进行严格控制，以保证建筑工程的结构安全和施工质量。《通用硅酸盐水泥》（GB175-2007）[1]中对通用硅酸盐水泥的品质指标对氯离子限量规定其含量不允许超过0.06%。《通用硅酸盐水泥》（GB/T 176―2008）中对氯离子的测定有两种方法，即和硫氰酸铵容量法，目前使用的最广泛的是磷酸蒸馏-汞盐滴定法，适用于水泥原料中微量氯化物的测定，可精确的小数点后3位，重复性好，操作简单，基本由仪器完成，计算上十分简捷，易于掌握。本文应用绍兴县新兴盛仪器有限公司生产的CL-D型氯离子测定仪测定水泥中氯离子的谈谈经验和体会，供广大同行参考交流。 1测定原理 用GB/T 176―2008）中对氯离子测定所规定的蒸馏装置用H2O2和H3PO4于260℃下分解试样，以净化空气作为载体，流速为100～200mL/min，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸吸收蒸馏出来的氯化氢，蒸馏13min左右，用15mL 95%乙醇洗涤冷凝管及插入吸收液中的管头，合并于吸收液中，乙醇的加入量占85%以上，体系的PH值约为3.5，指示剂为二苯偶氮碳酰肼，用硝酸汞标准溶液滴定至樱桃红色。 2测定方法 打开仪器的电源开关，设定工作温度为250～260℃。准确称取0.3000g试样置于石英蒸馏管中，尽量避免试样黏附于管壁，向蒸馏管中加入5滴H2O2，摇动使试样湿润后，沿管壁加入5mL H3PO4，若管壁上黏附少量试样，可转动蒸馏管，用H3PO4将其冲下。摇动待试样分解产生的二氧化碳气体大部分逸出后，用固定架将石英蒸馏管放入蒸馏装置中，迅速将出气管与插入吸收液的冷凝管连接，吸收液为置于50mL锥形瓶中3mL水及5滴硝酸溶液［c（HNO3）=0.5mol/L］，按图1所示的方式将蒸馏装置连接好后，调节气体流量计，控制气流速度在150mL/min，蒸馏13min后关闭气泵，拆下连接管，取出蒸馏管置于试管架内。用15mL95%乙醇洗涤冷凝管内壁及插入吸收液中的管头，取出承接蒸馏液的锥形瓶，向其中加入1～2滴溴酚蓝指示剂(1g/L)，用氢氧化钠溶液［c（HNO3）=0.5mol/L］调至溶液呈蓝色，然后用硝酸溶液［c（HNO3）=0.5mol/L］调至溶液刚好变黄，再过量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂(10g/L)，用硝酸汞标准溶液滴定至樱桃红。 3分析结果的准确度 对2个水泥标准样和5个未知氯离子含量的水泥样品进行氯离子含量测定，检测结果见表1。 由表可见，误差和标准偏差都较小，符合国家标准规定重现性限为0.003%的规定，此测定法重现性好，准确度高。 4测定操作注意事项 （1）防止硝酸汞水解生成沉淀在配制硝酸汞标准溶液时，要先用硝酸将硝酸汞（s）溶解完全后，再加水稀释。 （2）配制二苯偶氮碳酰肼溶液，保证二苯偶氮碳酰肼全部溶于乙醇中。否则影响方法的灵敏度。 （3）试样称取量应根据水泥中氯离子的含量而定，当氯离子的含量＜0.2%时，称取0.3000g～0.5000g；当氯含量在0.2%～1%之间时，称取0.3000g～0.1000g。氯离子含量较高的样品可适当减少称样量，蒸馏时间可适当延长。 （4）加入H2O2后要及时摇匀。其作用是分散试样，防止试样结块，使蒸馏过程中生成的硫化物被H2O2氧化为H2SO4，避免被蒸出。 （5）H3PO4分解试样后，要摇动石英管，使大量CO2气体排除后才能连接于蒸馏装置上，否则CO2气体使试样溢出进入吸收液中，从而造成测定失败。 （6）蒸馏过程要盖严炉膛盖子，对于氯离子含量不大的样品，蒸馏时间10～15min即可，若蒸馏时间太短则可能蒸馏不完全，造成结果偏低，而时间太长又使石英管受损。同时还要控制好气体流速，太快则氯化氢气体容易溢出，太慢影响试验速度，故应控制于100～200 mL/min。 （7）乙醇用量：吹洗乙醇量不得少于15mL，当蒸馏液中乙醇的比例达到75%以上