有机化学第二版高占先10-13章习题答案.doc

第10章 醛、酮、醌 10-1 命名下列化合物。 （1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-环已烯基)丁酮； （4）(E)-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮缩乙二醇； （6）2-环已烯酮； （7）三氯乙醛缩二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌； （10）2,4-已二酮； （11）（(E)-间甲基苯甲醛肟。 10-2 写出下列反应的主要产物。 10-3 比较下列化合物的亲核加成反应活性。 （3）＞（1）＞（2）＞（4） 10-4 将下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。 （1）＞（4）＞（3）＞（2） 10-5 指出下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能与饱和NaHSO3反应？ 能与饱和NaHSO3反应的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多数醛和8个碳以下的脂肪酮能进行此反应]。 能发生碘仿反应的是（1）、（3）、（4）、（5）。 10-6 用简单的化学方法区别下列化合物。 （1）2-已醇 （2）2-已酮 （3）3-已酮 （4）已醛 10-7设计用化学方法分离苯甲酸、苯酚、环已酮和环已醇混合物的方案，写出操作流程图，并鉴别得到的化合物。 作为分离题，必须得到纯的化合物。 10-8 完成下列转化。 Grignard试剂的制备及在合成中的应用。 酮羰基的保护与去保护；Grignard试剂的制备及应用 羟醛缩合反应。 酮的生成与Grignard试剂的反应；金属有机化合物的生成与环氧化合物的反应。 格氏试剂与酮反应制叔醇。 后面一步还原可用黄鸣龙反应还原，但不能用Zn-Hg/HCl反应。 羟醛缩合反应；碘仿反应。 我国盛产山茶籽数见不鲜，其主要成分是柠檬醛，设计以它为原料合成香料β-紫罗兰酮的合成路线，写出反应式。 酮、醇的Lewis碱性芳环亲电取代反应机理。 缩醛形成的机理。 羟醛缩合反应及其逆反应机理。 10-11 推测化合物构造式及写出相应的反应式。 α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。 10-12 推断A ~ E的构造式。 还有另一组即S，S构型。 旋光性酮的性质烯烃的性质H NMR谱。 缩醛的性质碘仿反应H NMR谱。 第11章 羧酸及其衍生物 11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。 （1）D＞B＞A＞C； （2）C＞B＞A＞D； （3）B＞A＞C。 知识点：羧酸的酸性。 11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。 （1）A＞B＞D＞C； （2）A＞C＞B。 知识点：羧酸衍生物水解反应活性。水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。 11-3 比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。 （1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。 （分子内酰基化） （Claisen酯缩合反应， Wittig反应， Mannich反应） （酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应） 知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。 11-5 给下列反应式填上适当的试剂。 （1）①LiAlH4，②H2O； （2）Na / C2H5OH； （3）①LiAlH4，②H2O； （4）①HSCH2CH2SH，②H2 / Ni； （5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）①LiAlH4，②H2O； （7）①NaBHH4，②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。 知识点：还原剂的选择性还原。 11-6 用化学方法分离下列各组化合物，并鉴定分离出的化合物。 （1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸 （2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸 分离要求得纯化合物。 A用FeCl3显色鉴别，B可以根据沸点鉴别，C与NaHCO3反应有气体放出。 知识点：利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。 11-7 下列反应是否容易进行，并解释之。 （1）容易。因为碱性：H2O＞Cl- （2）不容易。在本条件下易发生酸碱中和反应成盐，而不易进行亲核取代反应（—NH2取代—OH）。 （3）容易。OH- 的碱性大于离去基团CH3COO- 的碱性。 （4）容易。尽管NH2- 的亲核性比OH- 强，但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO-。因此反应趋于正反应方向。 （5）不容易。因为CH3O- 的亲核性比Br- 强得多。 11-8 完成下列转化。 羟醛缩合反应；格氏试剂与CO2反应得到多一个碳原子的酸。 环酮氧化，二元羧酸受热变化。 仲醇氧化为酮；格氏试剂在合成中