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电分析化学整理修订版
电分析化学—名词解释1、电化学位把电荷ze的粒子从无限远处移动到某相内所做的总功叫做电化学位,包括3部分:①克服外电位所做的功zeψ;②由于表面存在定向偶极层,或者电荷分布不均匀,克服表面电势所做的功zeχ;③将一个粒子从无限远处移向不带电荷也无定向偶极层的某相内,需克服粒子间的短层作用所做的化学功μ。2、电极电势产生在金属和溶液之间的双电层间的电势差称为金属的电极电势,包括电位差Δψ和表面电势差Δχ,并以此描述电极得失电子能力的相对强弱。3、界面电势一个电化学池中,相界面都存在的电位差称之为界面电势,可分为以下3类:金属和金属之间的接触电势、金属和溶液之间的金属电极电势、溶液和溶液之间的液接电势。4、电极表面双电层在电极的金属-电解质的两相界面存在电势存在双电层。最邻近电极表面的一层称为内层,也叫做紧密层,这层由溶剂分子和特性吸附的离子或分子组成。由于溶液的热运动,非特性吸附的离子的分布具有分散性,从外Helmholtz平面一直延伸到本体溶液,称为分散层或者扩散层。5、离子选择性系数称为离子i对离子j的电势选择性系数。大,共存离子j的干扰大,小,则干扰小,一只优良的离子i的选择性电极,选择性系数越小越好。6、离子选择电极的电极电势用标准氢电极(或者其他参比电极)做左半池,用离子选择电极组成右半池,测得的电化学池的电动势即为离子选择电极的电极电势。表达式为,它与分析溶液电极响应离子的活度间遵从能斯特关系式,是离子选择电极电势分析法的依据。7、离子选择电极的温度系数由,电极电势对温度T求导,得温度系数。①离子选择电极的标准电势的温度系数;②能斯特响应斜率的温度系数;③溶液待测离子活度的温度系数项,可忽略。8、离子选择电极的等电势点离子选择电极温度系数dE/dT=0的点,此时电极电势不随温度而变化,称为等电势点。9、极限扩散电流当工作电极的电势维持在极限电流区域时,传质到电极表面的电活性物质,立刻被还原或氧化殆尽。电极表面附近薄层溶液内的电活性物质浓度趋于零。这时候的电流仅仅受扩散传质过程所控制,不受电极反应或者均相溶液化学反应控制,这样条件下的电流叫做扩散控制的极限电流,简称极限扩散电流。10、充电(电容)电流电极和溶液界面的双电层,其电学性质类似平板电容器,因此外加电压于电解池上时,会产生类似于加压于电容器上的充电电流,称为双电层的充电电流。11、暂态电流在指定的时间范围内,电化学系统的参量变化甚微,或者基本上可以认为不变,这种状态称之为电化学稳态。反之,未达到稳态的阶段称为暂态。12、Sand方程表达式。tτ时,电极表面的氧化态(O)的流量将不足够大,已达到外加电流i所应建立的电量,电极电势将迅速变负,引起新的电极反应。这是计时电势分析法的基础,反映了电活性物质从开始反应到完全反应时间t与物质本体浓度的关系。13、旋转环-盘电极的扩散层滴定在盘电极上进行电极反应A→B,同时在环电极维持在适宜的电势,以便能在环电极发生反应B→A,环电极可以收集盘电极反应的产物B,称为收集实验。收集系数N0定义为环电极能收集到B 的分数。若是盘电极反应的产物B不稳定,或者参加某一均相化学反应,使达到环电极B量减少,实验测得N0值小于理论值,预示反应过程复杂,扩散滴定基于这个原理。溶液中存在欲测物质S,与盘电极产物B发生快速化学反应B+S→S,S可由B来滴定,终点可由环电极上的环电流的变化指示。反应(B+S)在扩散层区域进行,故称为扩散层滴定。14、法拉第阻抗法拉第阻抗是指电流通过电解液和电子导体界面时出现的电化学极化和浓差极化所引起的附加阻抗。它是电解液和电子导体界面上阻抗的一部分(另一部分是电偶层的无功容抗)。15、单电势阶跃计时电流法16、异相电荷传递物质在电极上发生氧化或者还原反应时,电子的传递是在电极/电解质溶液之间进行的,反应发生在两相界面上,电子在两相之间传递,称为异相电荷传递。电分析化学—简答题1(0304):简述电化学生物传感器的基本原理。生物传感器的基本结构有哪几种?(1)电化学生物传感器是指由生物体成分(酶、抗原、抗体、激素等)或生物体本身(细胞、细胞器、组织等)作为敏感元件,电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)作为转换元件,以电势或电流为特征检测信号的传感器。其原理结构如下图所示。(2)生物传感器主要包括:酶电极传感器、微生物电极传感器、电化学免疫传感器、组织电极与细胞器电极传感器、电化学DNA传感器等。2(030407):简述差分脉冲阳极溶出伏安法基本原理。差分脉冲阳极溶出伏安就是在缓慢线性扫描电压(5-10 mV/S)上迭加一个振幅为50-100 mV的周期性脉冲,并在刚好加脉冲之前和脉冲的后期分别测量电流,将这两次的电流差值由电子线路放大输出。由于电容电流的衰减速率较法拉第点解电流快的多,在测点解电流的时刻,
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