第五章沉淀平衡（）.doc

第五章　沉 淀 反 应 Chapter 5　The recipitation Reactions 　　中学的化学知识中，常常用沉淀反应来鉴别一些金属离子酸根离子，这就涉及到一些难溶电解质的沉淀和溶解问题。 在含有固体的难溶电解质的饱和溶液中，存在着固体难溶电解质与溶液中相应各离子间的多相平衡。Solubility Product 一、沉淀和溶解平衡（The Equilibrium of Precipitation and Dissolution） 　1．在一定温度一定量水中Ag+(aq) + Cl－(aq) 当时，沉淀和溶解达到平衡，称为异相平衡eterogeneous equilibrium）. 　2．平衡表达式 　　　 ∴ [Ag+][Cl－] = · [AgCl]，把K · [AgCl]记作Ksp，Ksp称为溶度积常数。 3．通式(s)　，　 　4．注意点： (1) Ksp与温度有关，但影响不大。在实际中，常用25℃时的 (2) 在上述表达式中，浓度必须用体积物质的量浓度 (3) 在表达式中，应用离子活度代替离子浓度。由于在难溶电解质的溶液中，离子浓度很小，离子的活度系数γ 二、溶度积与溶解度的关系（The Relationship of Solubility Product and Solubility） 　1．溶解度·dm(3)与的 (1) 由于两者都表示某一物质成为饱和溶液时所含溶质的量故它们之间可换算。 2) 换算关键由于难溶电解质的溶解度很小所以虽然是饱和溶液但此饱和溶液很稀则也可以把溶解度换算成。 3) so与的关系Ag+(aq) + Cl－(aq) Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH－(aq) 2 Ksp = Ksp = · (2)2 = 一般式： Ksp = (n) n · (m) m = nn · mm · ()m + n Sample Exercise 1：Solid silver chromate is added to pure water at 25 ℃ , some of the solid remains undissolved at the bottom of the flask.The mixture is stirred for several days to ensure that equilibrium is achieved between the undissolved Ag2CrO4(s) and solution. Analysis of the equilibrated solution shows that its silver-ion concentration is 1.3(10(4 mol·dm(3. Calculate Ksp for Ag2CrO4. Solution：∵ mol·dm(3 ∴ mol·dm(3 = Sample Exercise 2：已知25℃时，的溶解度为·dm(3，试求该温度下的溶度积。 ：·dm(3mol·dm(3 = 　2．同一类型的难溶电解质，大的其溶解度也大不同类型的难溶电解质不能比较o来说明。从上面的例子可以充分说明这一点3．难溶电解质的简单水合离子的浓度与其摩尔溶解度往往不是等同的。这是由于除了水溶液中的多相平衡之外，经常还存在着一些其它的重要因素：如水解、、同离子效应等例如的溶解度为若不考虑离子水解，则；若考虑离子水解，则，而是 三、溶度积规则（The Solubility Product Rule） 　1．对于来说，在溶液中： (1) 当· [Bn(]m = Ksp，沉淀与溶解达到平衡 (2) 当· [Bn(]m ＞ Ksp，产生大量沉淀 (3) 当· [Bn(]m ＜ Ksp，不产生沉淀2．在什么情况下认为某离子已沉淀完全对于定性分析指溶液中某离子浓度小到·dm(3，可以认为沉淀完全在定量分