第八章 晶体的结构与晶体材料2.pptVIP

三 氢键和氢键型晶体 1. 氢键 当H原子与电负性大的X原子形成共价键时，在H原子上有剩余作用力，可与另一电负性大的Y原子形成一种“较强的、具有方向性的范德华力”。如X－H…Y中，X－H是具有极性的共价键，H…Y就是所谓的氢键。 分子间以氢键相连结所形成的晶体。如冰, 在氢键型晶体中，有用分子间氢键连接成链状、 层状或形成骨架等多种构型。 四 混合键型晶体的结构 1. 混合键型晶体及石墨晶体的结构 在内部结构包含有两种以上键型的晶体，可统称为混合键型晶体。典型例子是石墨晶体 对NaCl晶体，若其正负离子半径分别为r+=0.95?,r-=1.81?，试确定该晶体可能的配位数和结构型式。 第三节 离子晶体和离子键 离子晶体可看作不等圆球的密堆积 离子的配位数:和某离子相切的异号离子个数 离子半径比 离子半径为接触半径 一 二元离子晶体典型结构 见教材第264页图8.24 二 离子键理论 1 离子键本质 2 晶体化学定律 晶格能或点阵能 离子极化和键型变异 离子半径 （1） 点阵能 在0K时,1mol离子化合物中的正负离子由彼此远离气态结合成离子晶体时所释放的能量。 点阵能越大，表示离子键越强，晶体越稳定。 马德隆常数 玻恩 –哈伯循环 （2） 离子极化和键型变异现象 卤化银（AgX） NaCl型结构 AgI实际上却是配位数为4的ZnS型结构 只有AgF可溶于水，而AgCl、AgBr和AgI的溶解度显著下降。 离子的极化 离子所带电荷越多，体积越小，产生的电场强度越大，其极化力也越大 ?2/r（?为电价数，r为离子半径）成正比 有dn电子的离子，比一般离子的极化力强 离子的可极化性或变形性则取决于该离子的核对外层电子束缚的程度，以及外层电子的数目和排布方式。 ?诱导极化率，可简称为极化率。 键型变异 （3） 离子半径 哥希密特离子半径 鲍林晶体半径 有效离子半径 离子半径的变化规律 正负离子半径比对离子晶体结构型式的影响 NaCl晶体中正负离子接触情况 （a）负离子相互接触，正负离子不相接触； （b）负离子之间及正负离子之间都相接触； （c）正负离子之间相互接触，负离子之间不接触 第四节 共价型晶体、分子晶体和混合键型晶体 一 共价型晶体 原子间以共价键结合的无限大分子 原子晶体 AB型共价晶体 立方ZnS或六方ZnS AgI, CuF, CuCl, CuCl, CuBr, CuI AB2型共价晶体 SiO2 白硅石 二 分子型晶体 分子间作用力是范德华力 CO2晶体结构(a) I2晶体结构(b)