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相图热力学 S. J. T. U. Thermodynamics and Kinetics of Materials 1. 概述 2. 相图及其计算的一般原理 33. 相图测定相图测定 4. 常用的热力学模型 5.5. 相图热力学计算相图热力学计算 6. 相图计算举例 徐祖耀主编，材料热力学，高等教育出版社，2009，第五章 徐祖耀，李麟，材料热力学，科学出版社，2000 ，第十一、二章 Nishizawa著，郝士明译，微观组织热力学，2006 Graduates Presentation / SJTU Fall, 2011 © X.J.Jin Lecture 3 Thermodynamics of phase diagram 1.概述 S. J. T. U. Thermodynamics and Kinetics of Materials 相图为相平衡图的简称相图为相平衡图的简称，是目标体系相平衡关系是目标体系相平衡关系 的几何图示，常见的相图是以温度、压力、成 分为变量描绘的分为变量描绘的。 相图中的点、线、面、体表示一定条件下平衡体 系中所包含的相系中所包含的相、、各相组成和各相之间的相互各相组成和各相之间的相互 转变关系。 相图被誉为材料设计的指导书相图被誉为材料设计的指导书、、冶金工作者的地冶金工作者的地 图和热力学数据的源泉，其重要性已被材料、 冶金、化工、地质工作者等广为认同。 Graduates Presentation / SJTU Fall, 2011 © X.J.Jin Lecture 3 Thermodynamics of phase diagram 1.概述 S. J. T. U. Thermodynamics and Kinetics of Materials •• 世界上公认的世界上公认的第第一张相图张相图是年RobertsRoberts- Austen发表的Fe-Fe3C相图。 • 此后此后，相图的实验测定工作逐步开展相图的实验测定工作逐步开展。2020世纪世纪 30年代以后，随着X-射线衍射、电子探针显微 分析分析、热分析等现代实验手段的出现和不断完热分析等现代实验手段的出现和不断完 善，相图的实验测定得到了蓬勃发展。 • 时至今日，已经积累了大量实测相图数据，但 以二元、三元系为主。随着体系组元数目的增 加和体系对实验材料的苛刻要求，实验方法已 很难胜任提供各种相图，特别是多元系相图。 Graduates Presentation / SJTU Fall, 2011 © X.J.Jin Lecture 3 Thermodynamics of phase diagram 1.概述 S. J. T. U. Thermodynamics and Kinetics of Materials 相图和热力学密切相关相图和热力学密切相关：：相图不仅能够直观给出目标体系相图不仅能够直观给出目标体系 的相平衡状态，而且能够表征体系的热力学性质；由相 图可以提取热力学数据，由热力学原理和数据也可构筑 相图。 20世纪70年代以来，随着热力学、统计力学、溶液理论和 计算机技术的发展，相图研究从以相平衡的实验测定为 主进入了计算相图的新阶段，并发展成为一门介于热化 学学、相平衡和溶液理论与计算技术之间的交叉学科分支相平衡和溶液理论与计算技术之间的交叉学科分支 —CALPHAD （CALculation of PHAse Diagrams ）， 其实质是相图和热化学的计算机