案例分析－苯与萘分子的紫外可见光谱－ 休克尔分子轨道.pdf

案例分析－苯与萘分子的紫外可见光谱－ 休克尔分子轨道 一. 苯分子与萘分子的UV/VIS光谱数据，可以从检索库 /chemistry/中得到，如下图所示。 如上图所示，萘的紫外光谱明显红移，紫外光谱与电子的跃迁相关。 我们可以通过休克尔分子轨道法来计算苯分子与萘分子的π轨道。 二. 苯分子与萘分子的π轨道的休克尔分子轨道计算 苯分子对应的休克尔行列式： 萘分子对应的休克尔行列式： 可以借助于matlab 求出如上两个休克尔行列式所对应的能量与轨道， 对苯如下： b=[ 0 1 0 0 0 1; 1 0 1 0 0 0; 0 1 0 1 0 0; 0 0 1 0 1 0; 0 0 0 1 0 1; 1 0 0 0 1 0] b = 0 1 0 0 0 1 1 0 1 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 1 0 1 1 0 0 0 1 0 [v,d]=eig(‐b) v = 0.4082 0.2887 ‐0.5000 ‐0.5000 ‐0.2887 ‐0.4082 0.4082 ‐0.2887 ‐0.5000 0.5000 ‐0.2887 0.4082 0.4082 ‐0.5774 0 0 0.5774 ‐0.4082 0.4082 ‐0.2887 0.5000 ‐0.5000 ‐0.2887 0.4082 0.4082 0.2887 0.5000 0.5000 ‐0.2887 ‐0.4082 0.4082 0.5774 0 0 0.5774 0.4082 d = ‐2.0000 0 0 0 0 0 0 ‐1.0000 0 0 0 0 0 0 ‐1.0000 0 0 0 0 0 0 1.0000 0 0 0 0 0 0 1.0000 0 0 0 0 0 0 2.0000 如上v 矩阵每一列对应一个轨道的系数，d 矩阵中是相应的x 值。 作出的前线轨道图如下： 对于萘如下： a = 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0