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ATR-FTIR光谱法同时测定香精的相对密度和折光指数 邱启杨① 王家俊 （红河卷烟厂产品中心 云南省弥勒县桃园路50号 652300） 摘 要 应用傅里叶变换衰减全反射红外光谱（ATR-FTIR）分析技术，结合偏最小二乘法（PLS）建立了香精相对密度、折光指数的校正模型。将模型的预测结果与标准方法测定结果进行比较，在显著性水平为5%的条件下，两种方法不存在显著性差异。该方法用于香精物理指标的检测，操作简单、快速、准确。 关 键 词 傅里叶变换衰减全反射红外光谱，偏最小二乘法，香精，相对密度，折光指数。 1 引 言 烟用香精的相对密度、折光指数是反映其品质的指标之一，依靠现行的烟用香精行业标准方法〔1〕〔1〕 相对密度 3800-750 一阶导数 二阶导数 0.99938 0.99981 7 9 0.00065 0.00060 折光指数 3800-750 一阶导数 二阶导数 0.99964 0.99976 7 7 0.00034 0.00034 图1 香精的ATR-FTIR二阶导数光谱 3.2 光谱区域的选择 虽TQ Analyst V6.0的专家帮助能建议建模的光谱区域。但在模型的优化过程中，随界外值的剔除，会导致光谱区域发生变化。因此，专家帮助所提供的谱区并非最理想。而选择全谱往往会带入高频噪声。据此，根据分析对象与光谱统计特性的关系（3）选择高相关性、大方差光谱区域可获理想的建模效果。光谱区域对PLS模型的影响见表2。其中相对密度、折光指数校正模型最理想的谱区都为3800-750cm-1。 表 2 不同光谱区域对PLS模型的影响 分析项目 光谱区域（cm-1） 相关系数 最优主因子 RMSECV 相对密度 3999-650 0.99972 8 0.00072 3800-750 0.99981 9 0.00060 3750-2700；2000-650 0.99964 8 0.00073 1309-1196；1045-978；957-916 0.99905 7 0.00072 折光指数 3999-650 0.99963 5 0.00035 3800-750 0.99976 7 0.00034 3800-2700；2100-750 0.99965 6 0.00036 1309-1196；1045-978；958-916 0.99953 9 0.00034 根据以上所选的光谱预处理方法及最优谱区，结合全交互校验确定的最优主因子，分别建立了相对密度、折光指数的校正模型，其标准值与预测值的相关图、全交互校验均方残差随主因子的变化图见图2、图3。 图2相对密度标准值与预测值的相关图（a）与全交互校验均方残差随主因子的变化图（b） 图3折光指数标准值与预测值的相关图(a)与全交互校验均方残差随主因子的变化图（b） 3.3 样品预测和模型的验证 3.3.1 准确度验证 应用建好的模型对另行采集的香精样品进行了预测，其中精品88香精12个，甲级香精12个，乙级香精12个，共计36个，结果见表3。并将模型的预测结果与标准值进行了配对t-检验见表4，相对密度、折光指数的显著性均大于0.05，因此，两种方法不存在显著性差异。 表3 标准方法与ATR-FTIR测定结果的比较 （n＝36） 样品 精品88香精 甲级香精 乙级香精 相对密度 折光指数（n） 相对密度 折光指数（n） 相对密度 折光指数（n） 标准法 本方法 标准法 本方法 标准法 本方法 标准法 本方法 标准法 本方法 标准法 本方法 1 0.9960 0.9948 1.4009 1.3996 0.9870 0.9855 1.3920 1.3923 0.9520 0.9536 1.3703 1.3704 2 0.9940 0.9946 1.3995 1.4007 0.9860 0.9848 1.3925 1.3923 0.9530 0.9536 1.3702 1.3701 3 0.9940 0.9927 1.3990 1.3991 0.9860 0.9851 1.3925 1.3924 0.9530 0.9540 1.3703 1.3702 4 0.9940 0.9949 1.3993 1.3990 0.9860 0.9856 1.3924 1.3923 0.9520 0.9538 1.3706 1.3714 5 0.9950 0.9950 1.3995 1.3998 0.9850 0.9844 1.3930 1.3926 0.9520 0.9537 1.3703 1