进出口皮革及制品中可释放甲醛含量的测定 - 检验检疫标准管理信息系统.doc

《进出口皮革及制品中可释放甲醛含量的测定》编制说明 一、任务来源 我国是皮革的生产和出口大国，产品出口亚、欧、美等四十多个国家及地区。随着我国加入WTO，河北省皮革出口量也有显著增加，成为出口创汇重要行业之一。但在皮革出口检测方面还有许多需要完善的地方。皮革在生产过程使用了大量的有毒、有害物质，其中甲醛是皮革最主要的有毒、有害物质之一。因此对皮革中甲醛含量的检测及控制是十分必要的。目前国内标准GB/T 19941-2005，国际标准 ISO/TS 17226-2003，商检标准SN/T 1904-2007，这些标准都是采用的水萃取法。在水萃取时，大多染色皮革褪色严重，如果处理不好会对甲醛测试结果产生很大影响：同时水萃取法可将任何溶于水的物质萃取出，有一些不稳定的助剂和合成鞣剂会与乙酰丙酮发生反应，影响结果的准确性。我们在参考有关资料以及日常检验工作的基础上编写了该检验标准，本项目适用于各种皮革中可释放甲醛含量的检测。本项目由河北出入境检验检疫局提出，国家质检总局批准计划编号为，2009B400X，河北检验检疫局起草，主要起草人：刘锦瑞、李玉玲、杜锋、王文丽。 二、编制目的和意义 甲醛，又名蚁醛；化学式CH2O，分子质量30.03；常温下是一种无色、具有强烈刺激性的气体，易溶于水、醇和醚。由于甲醛易制备、用途广、价格低，因此广泛用于化工合成、食品加工、纺织印染、建材木材加工、制革皮毛加工等领域，被列为十大化工原料之一。吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎；直接和皮肤接触，引起接触性皮炎，出现红斑、丘疹、瘙痒；若经口腔进入人体，会对消化、神经、循环和泌尿系统产生影响，严重者将危及生命。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。甲醛作为重要的化工材料应用于皮革制作工艺中, 它通常是用于合成鞣剂的一种基本原材料，几乎应用于皮革生产的全过程。 在皮革加工中诸如合成鞣剂、树脂鞣剂、萘基化合物、噁唑烷衍生物、苯酚类及砜类化合物、染料、涂饰剂和蛋白类涂饰材料等化学品的改性中甲醛无不使用。 目前，甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸性物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位，一些发达国家环境标准纷纷对物品中的甲醛可释放量进行了限制，OEKO-TEX100-2008、GB/T 18885-2002要求为0.1mg/m3，而目前国内外均未见皮革甲醛可释放量的检测标准。 目前皮革甲醛检测时，样品的预处理方法有十二烷基磺酸钠溶液萃取法（ISO/TS 17226-2003、GB/T 19441-2005）、甲醛发散测定（PV-3925）和日本的氮气萃取法（LGR法）.目前国内外应用最广的测定皮革中甲醛含量的方法是用十二烷基磺酸钠溶液萃取法。即将准确称取的样品置于碘量瓶中，用十二烷基磺酸钠萃取，再用乙酰丙酮显色，用紫外分光光度计测定其吸光度，该方法操作简单，应用广泛，但染色皮革萃取液大多数褪色严重，如果处理不好，对结果会产生很大影响，从而产生测试误差。蒸汽萃取将甲醛化合物和皮革颜色对甲醛含量检测的干扰降到最低，模拟实际存储时甲醛的释放，从而为判定甲醛对人体或环境的危害程度提供可靠的数据支持。因此，为适应我国日益增长的出口皮革产品检测甲醛残留量的需要，保证出口皮革产品甲醛含量能符合日本及欧盟各国的要求，制定皮革及制品中甲醛可释放量的检测方法，非常必要，也具有很大的现实意义。 三、编写依据 1. 基本原则 本标准的修订原则是既参考国际上最新的标准、方法和技术，又考虑国内现有检测机构的检测能力和实际情况，在我国现行标准《GB/T 2912.2-2009》的基础上进行改进和完善，确保修订后的标准方法更具有科学性、先进性、可行性和可操作性。 2.标准内容的确定 通过收集整理分析国内外有关皮革甲醛含量的资料，结合我国的实际情况和检验检疫工作的需要，参考国际标准，国内标准，行业标准，我们制定出了适应我国进出口皮革及制品中可释放甲醛含量的测定标准。进出口皮革中可释放甲醛含量的检测标准的内容主要包括：仪器曲线的标定、取样、制样、萃取、显色、回收率测定等。 四、相关问题说明 1.密封性的测试 甲醛易挥发，萃取容器的密封性对测定结果影响较大，所以我们采用的是带胶垫的塑料瓶及精心挑选的磨口瓶。将已知浓度的甲醛溶液放进带胶垫的塑料瓶和磨口瓶中，用《进出口皮革及制品中可释放甲醛含量的测定方法》进行49℃蒸汽萃取，萃取时间20h±15min,然后分别测定甲醛含量。 表1瓶口密封性对蒸汽萃取影响 样品编号 标准甲醛含量(mg/kg) 塑料瓶实测甲醛含量（mg/kg） 磨口瓶实测甲醛含量（mg/kg） 塑料瓶相对偏差（%） 磨口瓶相对偏差（%） 1# 20.0 19.7 19.8 1.5 1.0 2# 75.0 74.5 72.9 0.7 2.8 3# 15