含供电子生色团不饱和单体及其聚合物的合成，光化学行为分析.pdfVIP

塑堕奎望堑壅生堡圭堂鱼兰苎—————————————上 论文摘要 关于电荷转移现象的研究因理论及应用方面的重要性而倍受瞩目。缺电子性 丙烯类单体可以和含给电子性生色团的单体形成激态电荷转移复合物进而引发光 聚合。对于一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性双键的烯 类单体，它们在相同生色团浓度下的荧光强度均明显低于相应的饱和模型化合物 或聚合物。这种现象被称为荧光结构自猝灭效应(ssQE)，以区别与众所周知的浓 度自猝灭现象。表现出ssQE的烯类单体都能够发生光诱导自聚合或其它单体的 光聚合而自身进入聚合物链中。以往合成的含给电子生色团的丙烯酰类单体，其 电子给受体间是通过饱和脂肪链相连。当给电子生色团和受电子碳碳双键之间以 B．二酮结构相连时，这类单体的荧光性质如何，是否发生ssQE值得深入研究， 9．乙烯基葸，3一丙烯酰胺基．9．乙基咔唑的光化学行为怎样，也有必要进行研究，本 论文就上述问题作了研究。 1) 合成了以B．二酮结构连接的含二甲氨基给电子生色团的烯类单体：1．(4． 二甲氨基苯基)．4．甲基．4．戊烯．1，3．二酮(DMPDK)及其饱和模型化合物，1． (4．二甲氨基苯基)．1，3．丁二酮(DMBDK)，研究了其光谱性质及光致互变 异构行为。我们发现，在相同的浓度下，单体的荧光强度远低于饱和模型 物。在一定范围内改变浓度，也可以观察到类似的现象，表明以二酮桥连 接的含给电子生色团的丙烯类单体DMPDK呈现显著的荧光结构自猝灭效 应。通过紫外和荧光光谱研究了DMBDK在乙腈溶液中的光致互变异构行 为，结果表明，荧光光谱可用于跟踪某些0．二酮化台物的互变异构过程。 由于荧光光谱的高灵敏性，该方法对于研究某些发光性B一二酮化合物的稀 溶液异构化反应有一定意义。 2) 研究了9．乙烯基蒽(9．、rAn)／氯化二苯基碘鳐盐(DPIOc)组成的光敏引 发体系引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合。紫外一可见吸收光谱表明， 体系在365啪附近有明显的吸收，且吸收带较宽，克服了二苯基碘铺盐在 ! 塑堕查堂堕窒生堕主堂焦堡墨一—— 300nm以上区域吸收极弱的缺陷。测定的聚合动力学方程和聚合表观活化 22和Ea_28．7kj，moI，并于9一VAn 35【DPIocr 能分别为Rpo。【MMA]o^2【9‰】o 单独作为敏化剂敏化MMA的光聚合进行了比较，发现9-VAn，DPIOc体系 高于9．vAn单独引发体系的聚合速率，对聚合物的紫外分析证明，引发体 系组分之一不但参与引发MMA光聚合，而且进入聚合物链。 3) 的光敏体系引发的甲基丙烯酸甲酯光聚合，并研究了各因素对聚合速率的 80， 影响。得到的聚合动力学方程是Rp一[DPIoc]o20[AAEcz]017[MMA】o 聚合表观活化能：28．8kJ／mol，与一般光聚合的Ea值相近。 关键词：荧光光谱，荧光结构自猝灭效应，光敏剂，光聚合，甲基丙烯酸 甲酯 塑塑奎兰塑壅竺堡主羔焦堕塞一——————————————三 ABSTRACT toits muchattentiondue attmcted t啪sfer hasbeen charge phenomenon of