物理化学实验指导书1126下册.doc

乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定 一. 实验目的 1.用电导测定皂化反应进程中的电导变化，从而通过作图的方法求出反应速度常数； 2.学会使用DDS—11A型电导率仪。 二. 实验原理 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应： CH3COOC2H5 + OH- CH3COO- + C2H5OH 其反应速度可用下式表示：dx/dt=k(a-x)(b-x) (1) 式中a，b分别表示两反应物的初始浓度，x为经历时间t后减少了的a和b的浓度，k为反应速度常数，当ab时，将（1）式积分： k= （2） 当a=b时，将（1）式积分： k= (3) 随着反应的进行，溶液中导电能力强的OH-离子被导电力弱的CH3COO-离子所取代，溶液导电能力逐渐减少。本实验使用电导仪测量 皂化反应过程中电导随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。 令LO,Lt,和L分别表示时间为0，t,和（反应完毕）时的电导， 则x (LO-Lt);a (LO-L;);(a-x) (Lt-L),将这些值代入（3）式中，消去比例系数，得到：k=, Lt,=,以Lt,为纵坐标，以为横坐标，其斜率为，所以k=1/a.斜率。 三.实验步骤 1.配制0.1mol/L乙酸乙酯溶液,同时对电导率仪进行预热. 2.反应开始时可忽略掉乙酸乙酯的电导，则开始时溶液电导完全由NaOH贡献。预热结束后,将0.1 mol/l NaOH溶液稀释一倍成0.05mol/L 的溶液，然后校准电极常数, 测定液体温度，选择适当量程档范围测量0.05mol/L NaOH溶液的电导率即Lo. 3.测Lt：用移液管取20 ml 0.1mol/lNaOH加入到干燥洁净的锥形瓶中，将新配制的乙酸乙酯溶液倒入另一干燥洁净锥形瓶中，用移液管取20 ml新配制的乙酸乙酯溶液加入到20 ml 0.1mol/l NaOH溶液中混匀。把洗净吹干的DJS—1型铂黑电极插入到混合液中，测定电导率， 从开始混合那一刻开始计时。开始每半分钟1次，共4次，以后每分钟1次共4次，每2分钟1次共2次，每3分钟1次共1次。将数据填入记录表格中。 四. 记录和数据处理 室温_________ 基础数据 ⑴乙酸乙酯的密度 ，百分含量 ，摩尔质量 配制0.100mol.L-1乙酸乙酯100ml所需化学纯乙酸乙酯的体积V： ⑵电导池常数Kcell= 实验数据记录 t/min 0.5 1 1.5 2 3 4 5 6 8 10 13 Lt/mS.cm-1 (Lo-Lt)/t/ mS.cm-1.s-1 测得反应刚开始时的Lo（即0.05mol.L-1NaOH溶液的电导）= 作Lt-t图，外推求出Lo(比较外推法得到的Lo和反应刚开始时的Lo，采用哪个更准确？)。 以Lt对(Lo-Lt)/t作图。如果所得曲线线性关系不好，则可能是外推Lo不正确，可重推Lo再作图计算。并由得到的直线的斜率求得反应速率常数（并非斜率！），列出计算过程。 表面张力的测定 1 实验目的: 1.1 掌握气泡最大压力法测定表面张力的原理和技术;了解气泡压力与半径及张力的关系. 1.2 测定不同浓度的正丁醇水溶液的表面张力;根据吉布斯吸附公式计算溶液表面的吸附 量,以及饱和吸附时每个分子所占的吸附截面积. 2.实验原理: 2.1 气泡最大压力法测定表面张力 处于溶液表面的分子,由于受到不平衡的分子间力的作用而具有表面张力γ.其定义是在表面上垂直作用于单位长度上使表面积收缩的力[γ]＝N·m -1. 实验中通过滴水瓶滴水抽气使得体系压力下降，大气压与体系压力差△P 逐渐把毛细管中的液面压至管口，形成气泡。如图示： 在形成气泡的过程中，液面曲率半径经历：大→小→大，即中间有一极小值rmin＝r 毛 ；由拉普拉斯方程： 可知此时压力差达极大值。 2.2.表面吸附量Γ 溶液浓度、表面张力与吸附量之间的关系可以通过Gibbs吸附等温式来描述： Γ= - （ ）T （1） 式中：Γ为吸附量，mol.m-2; γ为表面张力,N.m-1; c为溶液浓度,mol.m-3; T为温度,K;R为摩尔气体常数. 为了求得表面吸附量,需先作出γ=f(c)的等温线,然后在曲线上取相应浓度的点a, 通过a点作曲线的切线和平行横轴的直线,分别交于纵轴 于b、d点。令bd= Z，则 Z= -c 。结合