自由基聚合近20年的发展.pdfVIP

　第 7 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·15 · 自由基聚合近 20 年的发展 丘坤元 ( ) 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系 ,教育部高分子化学与物理重点实验室 , 北京　100871 谨以此文庆贺《高分子通报》创刊 20 周年 ! 　　摘要 : 自由基聚合是在上世纪 50 年代发展起来的 , 已成为工业生产高分子产品的重要技术 。自由基聚合 由通用自由基聚合而发展为今天的活性控制自由基聚合 ,是近 20 多年的事情 。通用自由基合的研究主要是高 活性引发剂 、氧化还原体系及多功能引发体系 ,ESR 和激光技术在动力学和 自由基精细结构测定的应用等 。而 ( ) ( ) 活性自由基聚合由最初的引发转移终止剂活性自由基聚合 iniferter ,演变为氮氧自由基调控聚合 NMP 或稳定 ( ) ( ) 自由基聚合 SFRP ,原子转移自由基聚合 ATRP ,茂钛金属环氧化物 自由基开环引发聚合 ,可逆加成断裂链 ( ) 转移 RAFT 聚合 ,碘转移自由基聚合和有机碲 、有机锑调控聚合等活性控制自由基聚合 。本文就以上各方面 的研究进展进行简要的综述 。 　　关键词 :含胺氧化还原体系 ;活性自由基聚合 ; 引发转移终止剂 ;稳定自由基聚合 ;原子转移 自由基聚合 ;可 逆加成断裂链转移聚合 ;聚合机理 自由基聚合是指含有碳碳双键的乙烯基类单体 , 通过 自由基链式加成聚合形成聚合物的反应 。由 于许多单体能进行自由基聚合 ,能用水为介质进行悬浮和乳液聚合 ,聚合工艺操作简便 ,其重现性好 , 因 而自上世纪 50 年代以来已成为工业生产高分子产品的重要技术 。自由基聚合具有慢引发 、快增长的特 点 。由于增长链 自由基很活泼 ,容易发生双分子偶合或歧化终止以及链转移反应 ,得到无活性的聚合物 , 聚合产物分子量分布宽、分子量和结构不可控制 ,从而影响聚合物的性能 , 因而急待改进 。近 20 年来有 [ 1] ( ) 关自由基活性聚合有了新的突破 ,不仅能实现活性聚合和得到分子量分布窄 Mw M n 13 左右 的聚 ( ) 合物 ,并能合成结构明确的聚合物 welldefined polymers 。 ( ) 本文简要回顾高活性及多功能引发体系 、氧化还原引发体系 , 电子 自旋共振 ESR 在 自由基精细结 ( ) 构测定的应用外 ,侧重对活性自由基聚合 ,包括引发转移终止剂 iniferter ,氮氧自由基调控聚合或稳定自 ( ) 由基聚合 ,原子转移自由基聚合 ATRP ,茂钛金属环氧化物自由基开环引发聚合