物化第一章3.ppt

* 4．状态函数 1）状态函数：描述体系状态的参数。 状态 ? 状态函数 热力学性质 ? 状态函数 （体系宏观可测性质）（常指T,p,V,U,H,G,A,S） 2）状态函数变量：体系由某一状态开始（始态），变至另一终了状态（末态），状态函数的变化值。 特点：状态函数变量只与始末态有关，与变化路径无关。 3） 状态函数的特点 是体系状态的单值函数。 体系状态变化时，状态函数的变化值只与始末态有关，与路径无关, 与全微分相当。 循环过程状态函数变量为零。 三、状态函数法：利用状态函数的特性来研究热力学问题。 §2 热力学能（U）和焓（H） 一、热和功 1．热(heat)：热是体系与环境之间因存在温度差而交换的能量。用Q表示，单位：J，kJ 规定：体系吸热为正，Q0，体系放热为负，Q0，绝热，Q=0。 ★ 热不是状态函数，与过程有关，微小变化?Q 2．功(work)：除热以外，其它各种形式被传递的能量，用W表示。 单位：J，kJ 规定：体系对环境作功为负，W 0 环境对体系作功为正，W 0 W不是状态函数，与过程（路径）有关，微小变化用?W表示。 功的种类:体积功(膨胀功)W，非体积功(有效功)W’ 功 = 强度性质? 容量性质的变化 体积功（膨胀功）及其计算 p外 ：环境作用于体系的压力 ? 计算W时一定要用p外。 ? 功不是状态函数，与路径有关。 3. 热和功的共同特点 1)是能量的转换形式，是在体系与环境之间进行，与过程（途径）有关。不能与全微分相当，非状态函数。 2) i：步骤 二、热力学能(thermodynamic energy) /内能(Internal Energy) 1. 热力学能是体系内部能量的总和，符号U，单位J，kJ，包括： 体系内分子作无规则热运动的动能； 体系内分子相互作用势能； 分子内部各基本粒子的运动及粒子间的相互作用所具有的能量，其能量可认为具有确定值。 2. 热力学能是容量性质，具有加和性。 3. 热力学能是状态函数。?U=U2-U1, 微小变化dU 4.对组成一定的均匀体系，若体系的量确定，U由体系的两个性质确定。 5.热力学能的绝对值无法确定 。 6.理想气体的热力学能仅仅是温度的函数，与气体体积，压强无关 —— 焦耳实验。 三、 热力学第一定律 1．热力学第一定律的表述与数学表达式 表述 1）能量守恒; 2）只作功不耗能的机器是不可能的（第一类永动机是不可能的）; 3）隔离体系热力学能不变。 数学表达式 封闭体系 若无非体积功W’，则： 对绝热过程： 若 , 则 2. 恒容热(QV):恒容,W’=0时体系与环境交换的热。 3. 恒压热（QP）和焓（H） 恒压热：恒压，W’=0时体系与环境交换的热。 恒压： 恒容热、恒压热只与状态有关，与过程无关 特点： 单位：J，kJ 状态函数 容量性质 绝对值不能确定 理想气体H仅是温度函数 H = U + pV称为焓（enthalpy） 4.可逆过程和可逆体积功 1)可逆过程 恒温： 理想气体： p2p1 p2V2T V2V1 p1V1=p2V2 p1V1T 经过（1），（2）两个步骤构成循环过程，采用两种方法（途径），求W，Q，△U。 p外 途径1： 第一步：p外=p2,(p1,V1,T)? (p2,V2 ,T) (恒外压) 第二步：p外=p1,(p2,V2 ,T )? (p1,V1 ,T) (恒外压) p外 V (p1V1T) (p2V2T) (2) (1) 途径1：