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第十三章 分析化学中分离与富集方法 Separation and Enrichment Methods in Analytical Chemistry 分离的意义 对分离的要求 干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计 回收率 13-1 沉淀分离法（1） 无机沉淀剂分离法 氢氧化物沉淀 硫化物沉淀 其它沉淀剂 有机沉淀剂分离法 螯合物沉淀 缔合物沉淀 三元配合物沉淀 无机沉淀剂分离法（1） 氢氧化物沉淀 无机沉淀剂分离法（2） 硫化物沉淀 其它沉淀剂 有机沉淀剂分离法（1） 螯合物（内络盐）沉淀 有机沉淀剂分离法（2） 缔合物沉淀 有机沉淀剂分离法（3） 三元配合物沉淀 13-1 沉淀分离法（2） 共沉淀分离法 —微量、痕量物质的分离富集 例：水中痕量Hg2+（0.02 ?g?L-1）的分离 共沉淀分离（1） 利用吸附作用 微量稀土离子（CaC2O4） Cu中微量Al （Fe(OH)3） 水中微量Pb2+ （CaCO3） 富集效率高，但是选择性不好 共沉淀分离（2） 利用混晶作用 痕量Ra2+（BaSO4） 海水中痕量Cr3+（SrCO3） 选择性较好 共沉淀分离（3） 有机共沉淀剂 选择性好，富集率高，易除去 13-2 溶剂萃取分离法（1） 萃取：利用不同物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，进行分离。 基本原理—相似相溶 物质在极性不同的溶剂中溶解度不同 水： 极性，离子型化合物（亲水性）易溶 有机溶剂：（丙酮，CHCl3，CCl4，苯） 有机化合物（疏水性）易溶 13-2 溶剂萃取分离法（2） 分配系数（KD） 碘在CCl4-H2O中的分配（25?C） 13-2 溶剂萃取分离法（3） 分配比（D） 13-2 溶剂萃取分离法（4） 萃取效率（E） 假设m0为被萃物总量；m1为一次萃取后水中剩余量。 13-2 溶剂萃取分离法（5） 萃取类型及条件 有机物的萃取 无机离子的萃取 形成内络盐 形成离子缔合物 形成三元配合物 无机离子的萃取（1） 形成内络盐 无机离子的萃取（2） 形成离子缔合物 无机离子的萃取（3） 形成三元配合物 13-3 色谱法 平板色谱 纸色谱（PC, paper chromatography） 薄层色谱(TLC, thin layer chromatography) 纸色谱（1） 纸色谱（2） 氨基蒽醌试样中各种异构体的定性检出 双向纸色谱法 薄层色谱（1） 薄层色谱（2） 13-4 离子交换分离法（1） 离子交换树脂结构（惰性网状骨架+活性基团） 13-4 离子交换分离法（2） 离子交换树脂类型 阳离子交换树脂—含酸性活性基团的树脂 阴离子交换树脂—含碱性活性基团的树脂 螯合树脂—含有特殊的螯合活性基团 13.4.2 树脂类型（1） 13.4.2 树脂类型（2） 13.4.3 离子交换分离操作技术及应用 离子色谱法 －－基于各种离子与树脂的亲和力不同。 树脂对离子的亲和力顺序 阳离子交换分离（0.1mol/L HCl为淋洗液） 离子色谱法分离阴离子 离子色谱法 氨基酸的分离 （用pH递增的柠檬酸盐缓冲溶液洗脱） 作业 P395 1、3、4 薄层板 玻璃板上涂吸附剂层 （ SiO2 ， Al2O3 ） 上行法 薄层板 层析缸 展开剂 层析缸 展开剂 滤纸条 下行法 薄层板 + 催化剂 分散剂 磺化 + + + + + + + + + + O + O + O + O + O + O O O O O + O O O O O O O O O O + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + O + O + O O + O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O + O + O O + + + O + + + + + + + + + K+ H+ 淋洗 交换上柱 离子交换分离法： 溶液中的离子与离子交换树脂发生离子交换而分离。 A+B A B A B 柱层析 离子交换层析法：将交换上去的离子，用适当的洗脱剂依次洗脱而分离。 阳离子交换树脂：含酸性活性基团的树脂。 强酸型：R—SO3H pH 0-14 不受酸度限制 弱酸型：R—COOH pH4 R—OH pH9.5 选择性好 R-SO3H + Na+ R-SO3Na + H+ 交换 洗脱 阴离子交换树脂：含碱性活性基团的树脂。 强碱型：R —N(NH3)3Cl pH 0-14 弱碱型：R —NH2 ，R—NHCH3 pH 0-7 R—N(CH3)2 pH 9.5 交换 洗脱 螯合树脂：含有特殊的螯合活