硅锗杂硫烯酮及其相关分子的量子化学计算研究.pdfVIP

第 22卷第 6期 甘肃联合大学学报(自然科学版) Vo1．22No．6 2008年 11月 JournalofGansuLianheUniversity(NaturalSciences) NOV．2008 文章编号：1672—691X(2oo8}o6—0054·06 硅锗杂硫烯酮及其相关分子的量子化学计算研究 张伏龙 (甘肃联合大学 化工学院，甘肃 兰州 730000) 摘 要：使用 abinitio(HF)和密度泛函法(B3LYP，B3P86)，在6-311++G(d，p)和6-311++G(3dl，2p)基组水平 下，对硅杂锗杂硫烯酮及其相关分子进行了优化构型的量子化学计算．计算结果表明，全部标题物I到Ⅵ为反式弯曲 几何构型．NBO分析表明，在各标题物中．末端 si、Ge原子上有孤对电子．标题物I和Ⅳ中有Si皇0键，标题物Ⅱ中居中 的Si原子上有户成份为主的空轨道，标题物Ⅲ中有C-e皇O键，标题物V中有Ge皇S键，标题物Ⅵ中有 Si喜S键． 关键词：量子化学计算I硫烯酮；弯曲几何INBO分析 中图分类号：0641．12 1 文献标识码 ：A 在重主簇累积多烯化合物的合成及结构表征 0 引言 研究方面，已合成的硅杂和锗杂烯酮类化合物数 重主族元素(价 电子主量子数≥3)重键化合 目极少 ，迄今尚未分离 出在室温下能稳定存在 的 物的合成、结构表征和结构性质方面的研究工作 化合物，硅锗杂烯酮及硫烯酮的合成研究工作 目前 是 目前有机金属化学和无机化学的前沿研究课题 还尚未见报道[3]．为探索这类化合物合成的可能性 之一．该领域 内已取得的许多重要研究成果既丰 以及结构与性质之间的关系，我们对硅杂、锗杂烯 富了化学键理论，也 向经典的价键理论 ，尤其是多 酮及硫烯酮系列分子进行了量子化学计算研究．本 重键理论提出了挑战[1]．已合成的重主族重键 文作为该研究工作的一部分，首次报道 了硅锗杂烯 化合物分子虽不多，但其结构表征和理论方面的 酮和硫烯酮及其相关分子的量子化学计算结果． 研究工作却极具挑战性，即类型和性质尚未知的 1 计算方法 新化合物的合成和结构表征以及新颖特殊的价键 结构所展示的诱人研究机遇． 使用 Gaussian98量子化学计算程序 ，在 6— 在重主族重键化合物的合成和理论研究中， 311++G(d，p)和 6—311++G(3df，2p)基组水 重主族累积多烯分子的合成和结构表征方面的研 平，采用量子化学从头计算(HF)和密度泛函理论 究工作则更具挑战性．由于这类分子中双键相邻， (B3LYP，B3P86)对硅烯酮、硅硫烯酮、硅锗烯酮、 合成难度较大，其探索性研究工作也起步较晚．目 硅锗硫烯酮等分子进行了优化构型的量子化学计 前已合成的重主族累积多烯化合物多为丙二烯型 算，得到了各标题物分子 的平衡几何构型(见 图 分子 ，中心原子均为碳原子 3【“]． 1)，分子总能量、分子轨道能级分布、原子净电荷 在重主族累积多烯分子 中，末端重主族原子 分布．在 B3LYP／6—311++G(d，p)水平进行了优 上具有明显的s孤对 电子特性，由此造成所谓分 化几何构型的NBO分析计算．本文优化计算的 子构型的棱锥化[3]，分子几何构型多为非线性和 平衡几何构型都经频率计算证明是势能面上的极 非平面几何．我们曾对磷杂硫烯酮[5]、1，3一硅磷 小点(无虚频)，全部计算工