己内酰胺生产工艺及技术特点孙洁华.docxVIP

化 学 工 程 师 Sum 160 No.1 Chemical Enginer 2009年 1月 文章编号 :1002 -1124(2009)01 -0038 -05 综 述 己内酰胺生产工艺及技术特点 孙洁华 , 毛 伟 (中国石化股份有限公司 巴陵分公司 己内酰胺事业部 , 湖南 岳阳 414007) 摘 要 :介绍了己内酰胺主要工业化 生产工 艺 , 分析比 较了 其各 自生产 工艺 、物耗 能耗 、环 保 、投 资 、 市场应用等特点 , 对国内的己内酰胺行业前景进行了展望 。 关键词 :己内酰胺 ;工艺现状 ;前景展望 中图分类号 :TQ225.26 文献标识码 :B Technologyandtechnicalcharacteristicsofcaprolactamproducing SUNJie-hua, MAOWei (CaprolactamDepartment, BalingCo., Branch, PetroChina, Yueyang414007, China) Abstract:Industrializationofcaprolactamproducingwereintroduced.Thetechnology, consumablematerial, environmentalprotection, investment, marketizationofdiferentmethodswerecompared.Theprospectofcapro- lactaminhomewasanalyzed. Keywords:caprolactam;technicalsituation;prospect ε-己内酰胺 (简称己内酰胺 , CPL)是 一种重 要的有机化工原料 , 主要用作生产聚酰胺 6工程塑 料和聚酰胺 6纤维的原料 。 聚酰胺 6工程 塑料主 要用作汽车 、船舶 、电子电器 、工业机械和日用消费 品的构件和组件等 , 聚酰胺 6纤维可制成纺织品 、 工业丝和地毯用丝等 , 此外 , 己内酰胺还可 用于生 产抗血小板药物 6 -氨基己酸 , 生产月桂氮卓酮等 , 用途十分广泛 。 1 己内酰胺的生产工艺现状 经过多年的发展 , 己内酰胺的生产有多种技术 和原料路线 , 按技术方 法分主要有环 己酮 -羟 胺 法 、甲苯法 、环己烷光亚硝化法等 , 按原料路线方法 分主要有苯法和甲苯法两种 。 HSO工艺 (苯法 ) 1943年 , 德国 I.G.Fanben公司 (BASF公司的 前身 )最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化 为占主导地位的生产工艺 , 苯加氢制得环己烷 , 环 己烷氧化制得环己酮 。氨与空气催化氧化制 NO2 , 用 (NH4 )3 PN4 吸收 NO2 得 NH4 NO2 , 用 NH4 NO2 吸 收 NH3 及 SO2 生产 羟胺二磺酸盐 , 水解得硫 酸羟 胺 。环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮肟 , 环己酮 肟在发烟 H2 SO4 催化作用下经贝克曼 Beckman重 排得己内 酰胺 , 再 用 NH3 · H2 O中和 多余的发 烟 H2 SO4 而生成 (NH4 )2 SO4 。 日本宇部兴产公司是采用 HSO工艺技术[ 1] 的 最大己内酰胺生产商 , 现生产能力为 365kt· a-1 , 占世界己内酰胺总生产能力的 6.84%, 生产装置分 布在日本 、西班牙和泰国 。 该工艺技术成熟 , 投资 小 , 操作简单 , 催化剂价廉易得 , 安全性好 。 但主要 缺点是 :(1)原料液 NH3 · H2 O和 H2 SO4 消耗 量 大 , 在羟胺制备 、环己酮肟化反应和贝克 曼重排反 应过程中均副产大量经济价值较低的 (NH4 )2 SO4 , 每生产 1t己内酰胺大约会副产 4.5t(NH4 )2 SO4 , 副 产 (NH)SO 最多 ;(2)能耗 (水 、电 、蒸 汽 )高 , 环 4 2 4 生产 , 该工艺称为拉西法 (Raschig), 又名环己酮 - 羟胺 (HSO)工艺 。 生产工艺流程为 :苯酚加氢制得 环己醇 , 环己醇脱氢制得环己酮 。 由于石油化工工 业的发展 , 提供了大量价廉的苯 , 采用苯为 原料成 收稿日期 :2008 -10 -30 作者简介 :孙洁华 (1970 -), 女 , 工 程师 , 2002 年毕 业于湖南 师范大学 化学工程专业 , 现从事己内酰胺技术工作 。 境污染大 , 设备腐蚀严重 , 三废排放量大 。 特别是 (NH4 )2 SO4 副产高限制了 HSO工艺的发展 。 SNIA工艺 (甲苯法 ) 意大利 SNIA公司开发的 SNIA工艺是唯一以 甲苯为主要原料