碘仿反应： 甲基醛、酮.ppt

第一节 醛、酮的分类和命名 一、分类 二、命名 （1）俗名： 醛是从相应羧酸来的。 ( 2 )、系统命名法 ： 选择含羰基在内的最长碳链作主链，从靠近羰基的一端开始用阿拉伯数字标明取代基的位置，按主链 C原子数称为某醛（或某酮），并将取代基的名称及位次写在某醛（或某酮）之前。 碳原子的位置也可用希腊字母表示。例如： 第二节 醛、酮的结构和物理性质 一、醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基 二、醛、酮的物理性质 低级的脂肪醛和酮，除甲醛是气体以外，一般均为液体。 高级脂肪醛、酮以及芳香酮多为固体。 甲醛水溶液有99.9%都是水合物；乙醛 约为58%；丙醛 已经很少；丙酮 的水合更困难。 无色具有特殊香味的液体，沸点56.5℃，广泛用作溶剂。 丙酮 是糖类、脂肪代谢的中间体。 归 纳 醛 和 酮 的 分 析 1、醛和酮 都能与2，4-二硝基苯肼 反应生成不溶的黄色固体。 2、醛 能与Tollens， Fehling试剂作用，产生Ag↓和Cu2O↓。 后者只能与脂肪醛作用而芳香醛不作用。 3、醛、甲基酮、八个碳 以下的环酮 与亚硫酸氢钠作用，产物不溶解 在40%亚硫酸氢钠 溶液中。 4、乙醛、甲基酮、乙醇类 可用碘仿反应来鉴别。 1、甲醛： (n-1)HOCH2OH + HOCH2OH → HO-(CH2O)n-H↓→ nCH2O 再次得到甲醛的条件：加热到160-200℃。 无色有强烈刺激性气味的气体，沸点-21℃，易溶于水。40%甲醛水溶液叫福尔马林 ( formalin),具有消毒和防腐的作用。 久放后会产生白色沉淀——多聚甲醛。 五、与医学有关的醛、酮： 临床检查方法： （1）碘仿； （ 2）亚硝酰铁氰化钠 [Na2Fe(CN)5NO] 的氨水溶液显鲜红色。 2、丙酮： 这是一个制备不同类别醇的有效方法。一定要注意选择适当的羰基和格氏试剂。 醛 酮 醛、酮能同许多的氨基衍生物进行羰基加成； 失去一分子水后得一含有 “C=N” N-取代亚胺 (N-substituted imine)类化合物。 这类试剂的反应性能很好，几乎与醛、酮都有作用。因此，这类试剂也称为羰基试剂。 6、加 NH2-G： 这类反应可用通式表示如下： （1）与伯胺 作用生成希夫碱（schiff base）： 伯胺 （2）与羟胺 作用生成肟 (oxime)： 羟胺 例如： (3) 与肼 作用生成腙 (hydrazone)： 肼 例如： (4) 与2，4-二硝基苯肼 作用生成2，4-二硝基苯腙 (2,4-dinitrophenyl-hydrazone)： 例如： 反应的用途： （1）鉴别； （2）分离、提纯醛、酮。 由于这些加成产物 大多数是一些固体结晶，具有特定的熔点，因此，可以利用测定熔点 的办法来确定这些物质是什么。 产物经稀酸 可水解 成原来的醛、酮。 当脱去α-H 后，又可形成 p-π共轭体系，使负电荷得以分散。 结论 二、 α-C、 α-H的反应： 醛、酮的α-H非常活泼。 实质共振 1、 醇醛缩合： (aldol condensation reaction) 有α-H醛 在稀碱、低温条件下，生成β-羟基醛，这个反应称为：醇醛缩合反应。 酮的反应速度慢一些，产率也低一些 如果温度高，产物就会失水生成不饱和的烯醛： 条件 ：凡是具有α-H的醛、酮。 不同的醛、酮在发生此反应时。会发生交叉的醇醛缩合，产物是一个混合物。 如： CH3COCH2COCH3 2、酮式-烯醇式的互变异构： 2，4-戊二酮为 β-二酮。它分子中的活泼的亚甲基（-CH2-）， 使它性质比较特殊。 说明 2，4-戊二酮在液态存在两种异构，一种是酮式，另一种是烯醇式，并构成了动态平衡。 （1）能与 HCN，NaHSO3，羰基试剂作用 显示了甲基酮 的性质； （2）能使 Br2水褪色 显示了双键的性质； （3）能与 Na作用，使 FeCl3显色， 表现了烯醇 的性质。 化学性质： 两种或两种以上异构体能相互自行转变，并以一定的平衡比例存在的现象。 在平衡中能彼此互变的异构体互称为： 互变异构体。 互变异构 现象 烯醇-酮式互变产生原因： H的这种变化也叫 H的 1，3-迁移。 由于 -CO-和 -CO-之间的亚甲基特别活泼，α-H溶液以及质子H+形式离去，加到羰基上。 烯醇式存在原因： （1）π-π, p