模拟酸化下水稻土微团聚体cu2+吸附与解吸的影响 - 生态环境学报.docVIP

模拟酸化下水稻土微团聚体Cu2+吸附与解吸的影响 董长勋1, 2，李恋卿1，王 芳1，潘根兴1* 1. 南京农业大学资源与生态环境研究所江苏 南京210095；2. 南京农业大学理学院江苏 南京210095 采用低能量超声波分散和冷冻机干燥法提取太湖地区水稻土（黄泥土）微团聚体颗粒，用平衡液吸附法和CaCl2与HCl溶液的连续解吸法研究了它们在pH 2(6范围内pH对Cu2+的静电吸附和专性吸附的影响。结果表明，不同粒径的微团聚体颗粒对Cu2+的吸附等温线可都用Freundlich模型来描述。Cu2+吸附量大小以下序递减，粘粒级、砂粒级、粉砂级、粗粉砂级；吸附量受其中游离氧化铁、氧化铝和有机质含量的控制。吸附量随pH升高而增加。低pH条件下利于静电吸附，吸附过程H+减少使平衡液pH上升；高pH条件下主要是专性吸附所控制，释放H+使平衡液pH下降。 水稻土；pH；Cu2+；吸附和解吸；微团聚体颗粒A 文章编号：1672-2175（2006）06-1192-05土壤对铜吸附是影响铜在土壤溶液中的浓度、生物有效性及其向地表和地下水迁移的重要因素。影响土壤对铜吸附的众多因中，如土壤pH、有机质含和铁、锰、铝氧化物含量、阳离子交换量等，其中pH是重要的影响因素之一[13]。土壤的不同粒径微团聚体颗粒与有机质和矿物质的结合方式不同，它们对植物养分的吸收和分布、对重金属和有机毒物的束缚能力以及生物有效性等方面存在差异[4]。过去以整体土壤作为对象，研究pH对重金属吸附已有过大量报道[12]。但是这些研究是采用磨细一般过0.25 mm筛的湿化学技术，因而没有考虑野外土壤中矿物质与有机质和生物物质的结合对吸附的影响，目前国内外已经开始关注重金属在土壤的不同粒径微团聚体颗粒中的分布与行为研究[45]，提出了不同粒组微团聚体颗粒中重金属的吸附机制及移动性的问题。但迄今为止pH对微团聚体颗粒的重金属的吸附特点等方面鲜见报道。因此本研究以太湖地区典型土壤水稻土黄泥土为对象，研究pH对不同粒径微团聚体颗粒对铜吸附（包括静电吸附和专性吸附）的影响，并研究了吸附过程氢离子释放情况对土壤溶液pH的影响，以阐明微团聚体颗粒对重金属离子吸附的特征和机理，揭示野外微团聚体颗粒过程在土壤环境过程上的意义，为认识野外土壤的微观过程和环境功能提供科学依据。 供试土壤为太湖地区水稻土黄泥土，采于江苏省吴江市金家坝镇，样品取自0 ~15 cm。土壤采集后置于冷藏箱保存。 依据Stemmer等[6]方法并略作修改，沿用国际制土壤颗粒分级划定粒组。称取未处理土样50.0 g，水土比5∶1，置于盛有250 ml蒸馏水的烧杯中，浸泡过夜。用探针式超声波发生器(JYD-650)低能量(170 J·L-1)超声分散5。用湿筛法分离出2.00(0.20 mm粒径的土壤颗粒，然后通过Stokes定律计算沉降时间，用沉降虹吸法分离出0.20(0.02 mm粒径的土壤颗粒，继而采用离心法分离出0.02(0.002 mm、0.002 mm粒径的土壤颗粒，用去离子水将2.00(0.20 mm粒径中的根和有机物碎屑漂弃，制得颗粒样品用冷冻干燥机（Thermo Savant 100 Colin Drive）干燥，称。将0.20 mm的颗粒轻轻碾碎过0.25 mm筛，混匀备用。原土及微团聚体颗粒粒组的基本性质见表1。 土壤pH用pH计（水土为2.51）测定[7]12-14，有机质用K2Cr2O7氧化法（外加热法）测定[7]106-109，游离氧化铁、铝用DCB法（连二硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠）测定[7]60-65，阳离子交换量CEC）用NH4OAc交换法测定[7]22-24，比表面积用亚甲基蓝法测定[7]40-41。 称取若干份不同粒径微团聚体颗粒样品1.000 g于100 mL塑料离心管中，分别加入一系列质量浓度的铜溶液CuCl2·2H2O）(含Cu2+ 0、20、40、80、120、160、200 mg L-1) 的0.01 mol·L-1 CaCl2溶液20 ml，固液比为120。CuCl2溶液用0.01 mol·L-1HCl和NaOH溶液调节pH至5.00±0.02，与土壤pH接近。（CuCl2溶液水解平衡缓慢，所以须提前一天调节好，第二天pH略有升高，用HCl微调）。置于恒温震荡机（ZD-88-B）内，在25 ℃下，200 r·min-1震荡2 h，恒温静止22 h，并间歇震荡。然后4000 r·min-1下离心10 min，倾出上清夜，用原子吸收分光光度计（TAS-986）测定上清液和起始液Cu2+ 的质量浓度，用差减法计算Cu2+ 吸附量，并与平衡液中Cu2+ 质量浓度作吸附等温线[1]。 图1 微团聚体颗粒Cu2+吸附等温曲线 Fig. 1 Adsorption