溶胶—凝胶法的缺点.pptVIP

溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶法基本名词术语 前驱物(precursor)：所用的起始原料。 金属醇盐(metal-alkoide)：有机醇一OH基上的H为金属所取代的有机化合物。 溶胶(sol)：又称胶体溶液，是在分散体系中保持固体物质不沉淀的胶体，这里的分散介质主要是液体。溶胶中的固体粒子大小常在1-5nm，也就是在胶体粒子的最小尺寸，因此比表面积十分大。 凝胶(gel)：亦称冻胶，是溶胶失去流动性后，一种富含液体的半固态物质，其中液体含量有时可高达99．5％，固体粒子则呈连续的网络体。 胶凝时间(8elpoint time)：在完成凝胶的大分子聚合过程中最后键合的时间。 单体(monomer)：一种简单的化合物，它的分子间通过功能团起聚合反应得到分子量 较高的化合物(聚合物)。单体一般是不饱和的或含有两个及更多功能团的小分子化合物。 聚合物(polyrner)：从至少含两个功能团的单体经聚合反应成为很大分子的化台物，它 至少含有几百乃至几百万个单体，故常常又称它为大分子。 溶胶(sol)是指在液体介质中分散了l一100nm粒子(基本单元)的体系。溶胶也是指微小的同体颗粒悬浮分散在液相中，并且不停地进行布朗运动的体系。 凝胶是指胶体颗粒或高聚物分子相互交联，空间网络状结构不断发展，最终使得溶胶液逐步失去流动性，在网状结构的孔隙中充满液体的非流动半固态的分散体系，它是合有亚微米孔和聚合链的相互连接的坚实的网络。 凝胶结构可分为四种； ①有序的层状结构； ②完全无序的共价聚合网络； ③由无序控制，通过聚合形成的聚合物网络； ④粒子的无序结构。 溶胶—凝胶基本过程 可制备超细(10一100nm)、化学组成及形貌均匀的多种单一或复合氧化物粉料，已成为一种重要的超细粉的制备方法。从而广泛应用于制备有机—无机复合材料、薄膜、精细陶瓷等。 制备溶胶 湿凝胶 干凝胶 热处理 热压烧结的特点 热压烧结由于加热加压同时进行，粉料处于热塑性状态，有助于颗粒的接触扩散、流动传质过程的进行，因而成型压力仅为冷压的1/10；还能降低烧结温度，缩短烧结时间，从而抵制晶粒长大，得到晶粒细小、致密度高和机械、电学性能良好的产品。无需添加烧结助剂或成型助剂，可生产超高纯度的陶瓷产品。热压烧结的缺点是过程及设备复杂，生产控制要求严，模具材料要求高，能源消耗大，生产效率较低，生产成本高。 落胶—凝胶法的优点 第一，通过简单的工艺和低廉的设备，即可得到比表面积很大的凝胶或粉末，与通常的焙融法线化学气相沉积法相比，暇烧成型温度较低，并正材料的强度韧性较高。 第二，溶胶—凝胶法增进了多元组分体系的化学均勺性。 第三，溶胶—凝胶反比过程易于控制，可以实现过程的完全而精确的控制，可以调控凝胶的微观结构。 第四，该法制备材料掺杂的范围宽(包括渗杂的量和种类)，化学计量准确且易于改性。 第五，溶胶—凝胶制备技术制备的材料组分均匀、产物的纯度很高。 第六，可以得到一些用传统方法无法获得的材料。有机—无机复合材料兼具有机材料和天机材料的特点．如能存纳米大小或分子水平进行复合，增添一些纳米材料的特性，无机与有机界面的特性，得到有机—无机纳米复合材料。 最后，溶胶—凝胶法从溶胶出发，从同—·种原料出发，通过简单反应过程，改变工艺即可获得不同的制品。可见，溶胶—凝胶法是一种宽范围、亚结构、大跨度的全维材料制备的湿化学方法。 溶胶—凝胶法的缺点 第一，成本较高，而且有些对人们的健康有害(若加以防护可消除)。 第二，反应涉及大量的过程变量，使其物化特性受到影响，从而影响合成材料的功能性。 第三，工艺过程时间较长 第四，所得到半成品制品容易产生开裂 第五，制品中会残留细孔及HO—或C，后者易使制品带黑色。 第六，薄膜或涂层的厚度难以准确控制，另外薄膜的厚度均匀性也很难控制。 第七，通常要获得没有絮凝的均匀溶胶，对于含有许多金属离子的体系来讲，也是一件困难的事情。 溶胶—凝胶技术存在的问题与发展方向 ①对硅体系以外其他体系的详细动力学知识； ②与H2O、C2H5OH等普通溶剂相反的惰性溶剂的应用； ③凝胶在陈化过程中发生的物理化学变化的深入认识； ④多组分体系有关络合物的形成和反应特性； ⑤非氧化物的溶胶—凝胶制备化学， ⑥溶胶—凝放过程的计算机模拟。 工艺方面值得进一步探索的问题有： ①较长的制备周期； ②应力松弛，毛细管力的产生和消除，孔隙尺寸及其分布对凝胶干燥方法的影响， ③在凝放下燥过程中加入化学添加剂的考察，非传统干燥方法探索； ④凝胶烧结理论与动力学等。 溶胶-凝胶过程的主要反应 溶胶—凝胶过程通常分为两类：①金属盐在水中水解成胶粒，含胶粒的溶胶经凝胶化后形成凝胶；②金属醇盐在溶剂中水解缩合形成凝胶。 在溶胶—凝胶过程中，化学反应决定了胶体结构和性能的