聚苯乙烯分子量及分子量分布的测定.pdfVIP

聚苯乙烯分子量及分子量分布的测定 一、实验目的 1. 掌握凝胶渗透色谱（gel permeation chromatography，GPC ）的工作原理。 2. 掌握凝胶渗透色谱仪的基本操作及数据处理方法。 3. 利用凝胶渗透色谱仪测定聚合物的分子量及其分布。 二、实验原 凝胶渗透色谱是一种液相色谱，原理是利用高分子溶液通过一根装填有凝胶 的柱子，在柱中按分子大小进行分离。 柱子为玻璃柱或金属柱，内填装有交联度很高的球形凝胶。其中的凝胶类型 有很多，都是根据具体的要求而确定（常用的有聚苯乙烯凝胶）。然而无论哪一 种填料，他们都有一个共同点，就是球形凝胶本身都有很多按一定分布的大小不 同的孔洞。 尺寸不同的高聚物分子，按其分子大小能自由地渗透进和渗透出这些凝胶孔 洞。 凝胶孔洞与分子尺寸是相适应的，超过这个尺寸的大分子就不能渗透进去， 它们只能随溶剂的流动而在凝胶粒子之间的空间中流动。因此，大分子比起小分 子来说，在柱中的行程就短得多。 根据大小分子不同的行程就可以把混在一起的高聚物分子逐级分离开来，先 分离出来的是大分子，较小的聚合物分子受到溶剂分子的排斥也随后分离出来， 然后再用一定的方法检知每级中溶质的浓度和分子量。 依照凝胶色谱的特点，在测定聚合物分子量分布曲线时，需要同时测定每个 级分的浓度和分子量，因此除了和一般 HPLC 中所用到的浓度检测器如示差折 射、紫外等检测器外，还配有分子量检测器。分子量的检测方法主要有两大类： 一类采用间接测定法，另一类采用直接测定法，如粘度法和光散射法。 光散射法：用此法可以直接测出淋出液中聚合物的重均分子量，是一种测定 绝对分子量的方法。该法所使用的仪器为小角激光光散检测器（low angle laser light scattering, LALLS ），其工作原理如下：当光通过高分子溶液时，会产生瑞利 散射，散射光强度及其对散射角θ（即入射光与散射光测量方向的夹角）和溶液 浓度 C 的依赖性与聚合物的分子量、分子尺寸、分子形态有关，因此可用光散 射的方法研究高分子溶液的分子量等参数。 分子量分布一般可采用图解法来表示。高聚物的微分分布曲线中，横坐标为 分子量 M ，是连续变量，当纵坐标用分子量的重量分数时，得到的曲线是重量 分布曲线；采用分子量的摩尔数时，得到的为数量分布曲线。 也可用积分曲线表示连续曲线。当纵坐标用累积重量分数（或累积摩尔分数） 表示，称为积分重量分布（或积分数量分布）曲线。 三、仪器和试剂 1、仪器 容量瓶（10mL） 1 个 凝胶渗透色谱仪 1 台 电子天平 1 台 烧杯 2 个 超声波清洗器 1 台 2 、试剂 四氢呋喃（色谱纯） 聚苯乙烯 四、实验步骤 1、准备工作 (1) 溶剂准备：所用溶剂通常需经过抽滤除去杂质，使用前，还需经过脱气排除 溶解在溶剂中的氧气和氮气。 (2) 样品准备：将聚苯乙烯样品溶解于四氢呋喃中，通常为2mg 样品溶解在 1mL 溶剂中。然后使用微孔过滤膜过滤溶液，将滤液装入样品瓶中。 2 、操作步骤 (1) 开机 (2) 手持控制器中按 “control ”，选择 “system: on/off”，回车。打开 “Iso pump ” 和 “TCC ”。 (3) 进入 “status ”设置参数，流速 1mL/min，进样体积 80μL，时间 15min，温 度35℃。 (4) 打开放空阀，排气，直到无气泡。 (5) 关闭放空阀，连接检测器，装管线从左往右接线，有液体流出再接，先把右 边接口松开，防止压力过大。 (6) 检测前需用流动相先走几个小时。然后将样品瓶放入自动进样器中。 (7) 打开软件，点 “New Measurements ”中 “Sample Queue”，设置参数，“Start Queue ”。 (8) 手持控制器中按 “Start”开始进样。进样完毕后软件会自动开始记录曲线。 五、实验结果与数据处