h2o2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化 - 中国科学.pdfVIP

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2017-09-02 发布于天津
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h2o2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化 - 中国科学.pdf

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h2o2-四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的吸附平行催化 - 中国科学

( B 辑) 第30 卷第4 期 SCIENCE IN CHINA ( Series B ) 2000 年8 月 H O - 四丁基溴化铵-醋酸盐体系中肉桂酸的 2 2 吸附平行催化波研究* 亢晓峰过玮赵川宋俊峰** (西北大学电分析化学研究所, 西安 710069) 摘要在醋酸盐(pH = 4.0)- 四丁基溴化铵(Bu N Br)-H O 缓冲溶液中, 用线性扫描 4 2 2 示波极谱法循环伏安法和数字模拟法等方法研究了肉桂酸(C H —C H==CH — COOH) 6 5 的吸附平行催化波产生机理. 结果表明, 肉桂酸的还原机理为ECdimE 过程, 即肉桂酸 + 的 C== C双键首先发生 1e,1H 还原(E) 产生一个中间体自由基 C H —C H — CH — 6 5 2 + ) 的同时伴随着该自由基间的二 COOH, 随后该自由基在以 1e,1H 方式进一步还原(E + 聚化反应(C ). 由于Bu N 质点的诱导吸附作用, 肉桂酸的极谱电流增加, 峰电位正移. dim 4 H O 氧化肉桂酸还原中间体自由基使原C== C 双键再生(C ), 同时阻止了该自由基的 2 2 进一步还原和二聚化反应, 产生了平行催化波. 该催化波的产生机理为EC 过程. H O 2 2 2 1 1 氧化肉桂酸自由基的表观速率常数K 为1.35 10 mol L s . 提出了一种有机化合 f 物极谱催化波的新类型由表面活性剂和氧化剂双增敏的吸附平行催化波. 关键词肉桂酸四丁基溴化铵双氧水极谱催化波中间体自由基有机化合物的极谱催化波是指在氧化剂存在下有机化合物自身的极谱催化波, 它是由有机化合物的可还原基团被还原成中间体自由基, 氧化剂氧化该自由基再生成原可还原基团而产生的. 因此, 它可以