沉淀溶解平衡和沉淀测定法题库.pptVIP

* * 8. 沉淀的溶解 加入某种试剂，与溶液中某离子结合生成弱电解质，从而降低该离子浓度，使沉淀溶解。 加入氧化剂或还原剂，通过氧化还原反应而降低某离子的浓度，导致沉淀溶解。 例:3CuS+8HNO3(浓)=3Cu(NO3)+3S+2NO+4H2O 加入配合剂，生成配合物使离子浓度降低，沉淀溶解。 例：AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br- 1.CuS,HgS,Ag2S 的Ksp?都很小，不能用提高酸度的办法使其溶解，那么如何设法使其溶解？ 加入氧化剂或还原剂，使溶液中某离子通过氧化还原反应而降低浓度，导致沉淀溶解。 CuS+H++NO3----------- HgS+H++NO3----------- Ag2S+H++NO3---------- 2. 对于Mg(OH)2(s)、Fe(OH)3(s)、CaCO3 、 ZnS 、CaC2O4 等沉淀，可以加什么物质促使其溶解？ 思考： 1.判断Mg(OH)2(s)、Fe(OH)3(s) 能否溶于NH4Cl溶液中。已知:Ksp?(Mg(OH)2)=5.61×10-12， Ksp?(Fe(OH)3)= 2.64×10-39 。 2.设CaCO3 溶解于HAc 中达到平衡时c(HAc)=1.0 mol.L-1。已知室温 下产物H2CO3的饱和浓度为0.040mol.L-1，求在1.0L溶液中能溶解多少CaCO3 ? 共需多大浓度 的HAc? 例 3.欲溶解0.010molZnS, CuS至少需1.0L多大浓度的盐酸？ 4.溶液中C(Fe2+)= C(Fe3+)=0.05mol.L-1,若要求生成Fe(OH)3(s) 而不生成Fe(OH)2(s) 溶液的pH应控制在什么范围内？ 例 Mg(OH)2 溶于NH4Cl: Mg(OH)2 Mg2++2OH- 2NH4Cl 2Cl- + 2NH4+ 2NH3·H2O Mg(OH)2+2NH4+===Mg2++2NH3·H2O ① ② ＋ 竞争反应 例 9.竞争平衡 这种在溶液中有两种平衡同时建立的平衡称为竞争平衡。 竞争平衡常数Kj 判断Ca(OH)2,Fe(OH)3能否溶于NH4Cl溶液中？ 解：Ksp?(Ca(OH)2) =5.5×10-6 Ksp?(Fe(OH)3) =4×10-38 Kb?(NH3·H2O) =1.8×10-5 例 解:(1) Ca(OH)2+2NH4+==Ca2++2NH3·H2O 解:(2) Fe(OH)3+3NH4+==Fe3++3NH3·H2O 均为0.1mol的ZnS和HgS沉淀，问需1升多大浓度的盐酸才能使它们溶解？ Ksp?(ZnS)=2.5×10-22 Ksp?(HgS) =4×10-53 H2S饱和溶液为0.1mol·L-1 例 解： 解： 10.沉淀的转化 在含沉淀的溶液中加入一种试剂，与某离子结合生成另一种更难溶的新沉淀。 BaCO3+CrO42-==BaCrO4+CO32- 7.3 沉淀滴定法 满足滴定分析反应的必需条件 沉淀的溶解度足够小 沉淀的吸附现象应不影响终点的判断 沉淀滴定法对反应的要求 Ag++Cl- ═ AgCl↓ Ag++SCN- ═ AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法 Ag++Cl-═AgCl↓（白色） Ksp?=1.77×10-10 2Ag++CrO42- ═Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp?=1.12×10-12 注意： ①控制好K2CrO4溶液的浓度：K2CrO4溶液浓度太大或太小，会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟出现，影响终点判断。K2CrO4的浓度为0.005mol?L-1为宜 ②控制好溶液的酸度：用AgNO3溶液滴定Cl-时，反应需在中性或弱碱性介质（pH=6.5～10.5）中进