3影响络合物稳定性的因素.pptVIP

总结 综上所述，无论是内因中离子半径、电荷、极化作用的影响，还是外因中稳定常数和离子结合配离子能力的影响，起本质都是对配合物的微观结构的影响。所以络合物的稳定性主要由形成络合物的中心体及配体的性质决定。 * * 影响有机试剂―金属络合物稳定性的因素有内因和外因两种，内因是主要的。 * . 影响络合物稳定性的因素 组员： 张珍 王 娟 赵冰珊 黄晓 王佳佳 杨雁冰 * . * 影响稳定性两方面因素 内因 外因 中心离子的影响 有机试剂分子结构 温度 压力 非水溶剂 酸度 离子强度 螯合效应 * * 中心离子的影响 有机试剂分子结构的影响 中心离子电子结构的影响 金属离子无机反应性能的影响 分析功能基的影响 取代基的影响 试剂分子结构的影响 内因 * * 中心离子电子结构的影响 中心离子（金属离子）的电子结构不同，其离子势也不同，与配位体的络合能力也不同。 根据中心离子与配位原子O、N、S的配位能力，按中心离子电子结构将中心离子（即金属离子）分为三组： A组金属 B组金属 C组金属 中心离子 * * A组金属： 是具有惰性气体电子结构的金属离子（外层轨道具有2或8个电子），与配位原子O的成键能力大于N、S。 主要包括:碱金属、碱土金属、Al3+、Sc3+、Y3+、Ln(+3价镧系元素)、Ac3+、Fe3+、Ce4+、Ti（Ⅳ）、Si4+、Ge4+、Sn4+、Pb4+、U4+等. 金属离子与配位原子的成键性质多为静电引力。这组金属离子的络合物稳定性一般与金属离子的离子势成正比。 对于半径相近的金属离子，电荷越多，离子势越大，形成的络合物越稳定。 例如Mg2+ Sc3+的半径较为接近，但电荷不同，与EDTA的络合物lgK分别为8.69和23.1，说明络合物稳定性与金属离子的离子势成正比。 * * B组金属： 是具有18或18+2外层电子结构的金属离子。 主要包括：ⅠB、ⅡB、Hg2+、Ga3+、In3+、Tl3+、Tl+、V3+、Co3+、As3+、Sb3+等。 这些离子共价键占优势，中心原子和配位体之间的异电荷差别越小，形成的络合物越稳定，且S、N、O对它们的配位能力是SNO。 例如： Hg2+ 与双硫腙、1，10-二氮杂菲、8-羟基喹啉等形成很稳定的络合物，且稳定常数依次减小。 * * C组金属： 未充满d电子层轨道和f电子层轨道的过渡金属离子，它们的络合物形成具有部分共价键的性质，配位能力介于A、B两组金属之间，对O和N的配位能力相近。 主要包括：Fe2+，3+、Ru（Ⅱ~Ⅶ）、Os（Ⅱ~Ⅵ）、Co2+，3+、Rh2+、Ir（Ⅰ~Ⅵ）、Pd2+、Re（Ⅱ~Ⅵ）等 * * 金属离子无机反应性能的影响 1.金属离子的水解反应 某些金属离子易水解或生成氢氧化物，像Fe3+,Ti4+,Zr4+,Sn4+,Al3+也应与含羟基的有机试剂形成稳定的络合物。如 Fe3+与钛铁试剂, Ti4+与变色酸， Al3+与铬菁R都形成稳定的络合物。 2.金属离子与S2-生成硫化物沉淀 0.3mol/L H+中，Cu2+，Ag+，Hg2+生成硫化物沉淀。 3.金属离子与NH3形成氨络离子 Cu2+ ，Ag+，Co2+,Ni2+与 NH3形成稳定的氨络离子 4.金属离子与PO43-、ASO42-、SO42-、CO32-、C2O42-形成难溶盐 * * 有机试剂结构直接影响络合物的形成及其稳定性，有机试剂的结构包括分析功能基，取代基的种类、数量及在试剂分子中所处的位置，试剂分子的异构等。三者的影响如下： 有机试剂分子结构的影响 1.分析功能基的影响 ※ 什么是分析功能基？ 有机试剂分子中存在着一些基团，与无机离子以主价或副价连接，满足了中心离子的配位数，在不同的试剂中若含有这一基团，它都会与同样的金属离子反应，这种成盐基团或配位基团就是这些金属离子的分析功能基。 * * 许多金属都有自己的分析功能基 例如:丁二肟的分析功能基 是—N=C—C=N— ， 它又是 Ni2+的分析功能基。 * 2.取代基的影响 空间位阻：从结构上影响有机试剂的络合能力。 取代基的电子效应：吸电子或推电子能力改变成键原子 上电子云密度，影响分析功能基的络合能力。 * * * 取代基空间位阻的影响 取代基的空间位阻：从结构上影响有机试剂的络合能力。 取代基空间位阻 取代基位置 取代基体积 * * 取代基所处位置的影响 例如: 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲和4,7 -二甲基-1