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反应时间对催化水热裂解降粘反应前后稠油粘度.doc
反应时间对催化水热裂解降粘反应前后稠油粘度及降粘率的影响
稠油经过催化改质降粘反应完成后进行脱水处理,测定反应前后80℃粘度,考察反应时间对催化改质降粘反应前后稠油粘度及降粘率的影响,结果见图-5和图-6。
图-5 反应时间与粘度关系
图-6 反应时间与降粘率关系
由图-5和图-6可见,随着反应时间增加,反应后稠油粘度下降,相应的降粘率不断升高,当反应时间在16~24h,稠油粘度下降明显,降粘率大幅度的增加,当反应时间超过24h后,随着时间的增加,稠油粘度下降的幅度变化不大,相应的降粘率上升的幅度不明显,这表明24h是稠油催化改质降粘最佳的反应时间。与此同时,不添加超分散催化剂(水热裂解反应)和添加超分散催化剂两种条件下的反应结果对比表明,加入催化剂后随着反应时间的增加稠油的粘度下降较快,当反应时就为24h时,不加超分散催化剂的反应稠油降粘率为27.42%,而在其它相同的反应条件下,添加超分散催化剂后降粘率升至82.54%,这表明催化剂的存在促进了稠油的催化水热裂解降粘反应。
反应时间对稠油族组成影响
按照族组分法分析法测定反应时间对稠油的族组成变化,结果见表-4和图-7。
表-4 反应时间对稠油族组成影响
反应时间/h 反应前SARA/wt% 反应后SARA/wt% S A R A S A R A 16 22.3 26.4 42.6 8.7 25.8 28.6 38.7 6.9 24 27.9 30.5 36.2 5.4 32 28.2 30.8 35.8 5.2 48 28.3 31.2 35.4 5.1
图-7 反应时间对稠油族组成影响
由表-4和图-7可以看出,随着反应时间的增加,饱和烃和芳香烃含量增加,而胶质和沥青质含量降低。从各组分随反应时间的变化情况来看,在16~24h族组分的变化幅度较大。而当反应时间超过24h以后,其族组分变化幅度较小,加入催化剂与不加催化剂相比,族组分发生了明显的变化,饱和烃、芳香烃质量分数比未加催化剂的饱和烃、芳香烃质量分数要高,而胶质、沥青质含量比未加催化剂的胶质、沥青质含量要低。这说明催化剂的存在,降低反应活化能,加速稠油的水热裂解反应,缩短了稠油水热裂解反应的时间。因此,反应时间24h作为催化改质降粘反应最佳反应时间。
4.1.4 加水量对稠油催化水热裂解降粘影响
在蒸汽存在的条件下稠油中某些化合物的裂解反应,水作为反应物之一,其存在肯定会影响反应的进行程度,因此本节考察了水在反应体系中的含量对反应结果的影响。
为了考察在反应体系中添加催化剂后水的存在对反应的影响,温度为240℃,超分散型催化剂添加量为0.10wt%,反应时间24h,改变反应体系中水的加入量,考察水的加入量对稠油催化水热裂解降粘反应的影响。
加水量对催化水热裂解降粘反应前后稠油粘度及降粘率的影响
图-8 加水量与粘度关系
图-9 加水量对降粘率影响
图-8和图-9为加水量对催化改质降粘反应前后稠油粘度及降粘率的影响。从图-8和图-9中可以看出,随着反应体系中水的质量分数的增加,稠油的粘度下降,相应的降粘率上升,当水的质量分数超过30%后,粘度下降,降粘率上升的趋势逐渐达到平衡,说明对于稠油的催化改质降粘反应,加入质量分数为30%的水是较合适的加水量。与此同时,对比在有无催化剂存在下,加水量对稠油组成的变化,再次证明了所选用的催化对稠油的催化改质降粘反应有明显的催化作用。
加水量对稠油族组成影响
按照族组分法分析法测定加水量对稠油的族组成变化,结果见表-5和图-10。
表-5 加水量对稠油族组成影响
加水量/% 反应前SARA/wt% 反应后SARA/wt% S A R A S A R A 0 22.3 26.4 42.6 8.7 22.3 26.4 42.6 8.7 10 25.1 29.3 39.2 6.4 20 27.1 30.1 36.8 6 30 27.9 30.5 36.2 5.4 40 28.1 30.6 36 5.3 50 28.2 30.7 35.9 5.2
图-10 加水量对稠油族组成影响
由表-5和图-10可以看出,随着反应体系中加水量的增加,稠油的族组成发生变化。但当加水量超过30%以后,这种变化趋势趋于平衡,说明对于催化改质降粘反应过程中,质量分数为30%的水加量是较合适的加水量。与此同时,加入催化剂与不加催化剂(水热裂解反应)相比,族组分发生了明显的变化,饱和烃、芳香烃质量分数比未加催化剂的饱和烃、芳香烃质量分数要高,而胶质、沥青质含量比未加催化剂的胶质、沥青质含量要低。加水量对稠油族组成的影响,再次证明了实验选用的催化剂对稠油的催化改质降粘
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