超临界流体色谱法在水质分析中应用及趋势.docVIP

超临界流体色谱法在水质分析中应用及趋势目前，超临界流体色谱法对胺类、芳香油、药物、糖类等的分离都有研究报道，超临界流体色谱也用于环境分析，如多环芳烃、有机染料、表面活性剂、农药、酚类、卤代烃及多氯联苯等化合物。同时也适用于分析热稳定性差的物质、难挥发性的物质、有必要衍生物化的物质、不吸收紫外光的物质、必须以高灵敏度来检出的物质等。 1 有机染料和颜料的分析测试 染料属于在环境中降解很慢的一类物质，而且一些染料有致癌、致突变性，随着各种有色物质与染料废水进入水体，使其颜色变得复杂，成份也难测。因此，只是测定环境样品的色度是不够的，还应对其成分进行分析。目前，使用超临界流体色谱法，以CO2为流动相，交联石英弹性毛细管柱对几种染料进行分析，效果很好。 2 表面活性剂的分析测试 表面活性剂的大量应用，带来了水质的严重污染，难以生物降解的表面活性剂给污水处理也带了难题。目前，环境样品中的表面活性剂常采用染料试剂显色后进行分光光度法测定，操作简便但灵敏度不高，得到的是一类表面活性剂的总量。而因其结构上差异，降解程度是不同的，因而我们需要知道各个组分的结构和含量。同时对于一些难挥发或不挥发的表面活性剂则不能直接进行气相色谱分析。对于离子型表面活性剂可以用液相色谱特别是离子色谱对其进行测试，但对于缺乏紫外吸收的非离子型表面活性剂液相色谱就显得束手无策了。近年来，毛细管超临界流体色谱法对于聚氧乙烯型非离子型表面活性剂和多元醇型非离子表面活性剂显示出很大优越性。用毛细管超临界流体色谱法分析多元醇型非离子表面活性剂时，超临界流体的密度是影响选择性，保留时间和柱效的主要参数。流体密度主要随压力而变化，通过变动压力可以调节各组分的保留时间，从而达到有效分离，对于多元醇型非离子表面活性剂中各组分，随着酯化作用程度和相对分子量的增加，组分挥发性下降，因而可以用程序升压方式进行分析。 3 酚类化合物的分析测试 含酚废水进入水体后，严重影响地面水的质量，危害人体和生物健康。测定酚类化合物的标准方法为毛细管气相色谱法但定量困难且费时，用填充柱超临界流体色谱法测试酚类化合物，其结果无论从峰形、测试时间，还是从检测上都能满足常规测试要求。 4 多环芳烃的分析测试 多环芳烃是一类中等极性的异构体混合物，性质极相似，是色谱分析最难分离的一类物质，核磁共振和质谱可以提供多环芳烃详细的结构信息，但操作严格，不适于常规分析。液相色谱可在较短时间内进行分离，但缺乏通用型的检测器。气相色谱使用时要求柱温较高，柱老化严重，且分离较差。近年来，超临界流体连接通用型的氢火焰离子化检测器，选用极性或特殊选择性的液晶固定液，在较低温度下，就可以使其得到有效分离，经研究证实选用细径极性填充柱，CO2为流动相，FID检测器，26分钟就将三至十环多环芳烃很好的分离，定量重复性良好。一些研究者对美国环保局测定的11种酚类化合物进行了测试，它以一氯二氟甲烷和CO2为混合流动相，测试后，峰型有较大改善，检测下限达0.01～3.80mg/m3。 5 农药及除草剂的分析测 大量的农用化学品进入环境，引起生态环境破坏，威胁着人类和生物，农药是含有O、S、P、N杂原子的极性物质，有的还含有热不稳定性基团，故可通过超临界流体色谱对其进行分析。超临界流体的密度和溶解度与许多有机溶剂相当，但与液体相比粘度低，扩散系数高，因此，可以渗透进入样品基质内部和间隙，增加与农药的接触机率和速度，加速溶解平衡使农药从基质中转移出来，提高萃取效率，有助于所溶解的各成分之间的分离。 6 金属络合物和金属有机化合物的分析测试 金属络合物和金属有机化合物的超临界流体萃取近年来被广泛的报道。超临界流体萃取金属离子的方法是用能溶解于SF-CO2的有机螯合剂将带有电荷的金属离子转变成金属络合物，所以关键是选择适当的螯合剂，而金属有机化合物通常可以被SF-CO2萃取。 7 过渡金属和重金属络合物的SFC分离 砷和锑的毒理和生理行为取决于它们不同的氧化态和化学形式。无机As (III)要比As (V)毒性更大，与无机砷相比，有机砷化合物显示了较小的毒性。使用SFC和SB-甲基-100色谱柱，将As3+（FDDC）3和Sb3+（FDDC）3络合物，从Zn、Ni、Co、Fe、Hg、As、Sb和Bi的混合物中分离开来。分析结果与溶剂萃取-中子活化分析和诱导偶合等离子体-原子发射光谱（ICP-AES）的分析结果一致。一些砷的无机物和有机物能够用溶剂萃取或SFE/SFC方法来测定。使用KI、Na2S2O3和H2SO4，在水溶液中将有机砷化合物如CH3ASO（OH）2和（CH3）2AsO（OH），分别转变成CH3AsI2和（CH3）2AsI。这些碘化物被FDDC萃取进入氯仿