MgH2粒径对2LiBH4＋MgH2体系放氢动力学性能的影响.pdfVIP

Vo1．34 高 等 学校 化 学 学报 NO．10 2013年 10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2347—2352 doi：10．7503／ejc MgH2粒径对 2LiBH4+MgH2体系 放氢动力学性能的影响 寇化秦 ，桑 革 ，陈立新 ，肖学章 ，邓帅帅 ，黄志勇 (1．表面物理与化学重点实验室，绵阳621907；2．浙江大学材料科学与工程系，杭州310027； 3．中国工程物理研究院，绵阳621900) 摘要 研究了MgH 粒径对2LiBH4+MgH 体系放氢动力学性能的影响．采用高能球磨方式对 5O～100 1粒 径的MgH 预球磨96h，其粒径可减小到100—200nm．结果表明，对 MgH：进行预球磨可使2LiBH4+MgH 体系的两步放氢温度分别降低58和24℃，并可明显提高体系的放氢动力学性能．XRD结果表明，MgH粒 径的减小有利于放氢过程中MgB 的生成，从而提高体系放氢产物的可逆吸氢能力． 关键词 LiBH4；MgH2；储氢；动力学；粒径 中图分类号 0643 文献标志码 A 近年来，氢能由于具有能量密度高、来源广泛及无污染等优点而备受关注．而对氢气进行高效、 安全的储运是氢能大规模商业化的关键技术之一…．与传统储氢材料相比，配位金属氢化物因拥有较 高的理论储氢密度而被认为是一种非常具有应用前景的储氢材料 J．其中，质量储氢密度和体积储 氢密度分别高达 18．5％和 121kg／m 的LiBH 引起了科研工作者更多的关注 6 ．LiBH 的放氢反应 如式(1)所示，经过该反应可以放出13．5％(质量分数)的氢气． LiBH4 LiH+B+3／2H2(400℃ ) (1) 然而在实际应用中，LiBH 存在放氢温度高、放氢动力学慢及可逆吸氢条件苛刻等问题 挖]．研 究发现，在LiBH 中按一定 比例加入金属或金属氢化物进行复合，可以有效地改善 LiBH 的储氢性 能 。瑚 ．Vajo等 将LiBH 和MgH：按摩尔比为2：1进行复合形成2LiBH．MgH2复合物，改善了 LiBH 的放氢热力学及可逆性．该复合体系的吸放氢反应方程如式 (2)所示 ，通过该反应依然能得到高 达 11．8％(质量分数)的储氢量． 2LiBH4+MgH2== MgB2+2LiH+4H2 (2) 尽管如此，2LiBH+MgH 复合体系的吸放氢动力学仍较慢，且放氢温度仍过高 ]．因此，大量研 究均致力于改善2LiBH+MgH 复合体系的吸放氢动力学和降低放氢温度 ．研究表明，减小反应 物的粒径是一条有效途径 弼．本文通过高能球磨法细化 MgH：的粒径，研究了MgH：粒径对 2LiBH+MgH：体系放氢性能的影响． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 LiBH (纯度95％，粉末状)和MgH：(纯度98％，粉末状)均购于AlfaAesar公司，未经纯化而直 接使用．所有操作均在充有高纯氩气的手套箱中进行；球磨在南京大学仪器厂生产的QM-3SP4J型行 星式球磨机上进行；X射线粉末衍射 (XRD)分析采用 XPert—PRO；样品的热性能使用 Netzsch449C 收稿 日期 ：2013-05—13． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2011GB111003，2010CB631300)、国家 自然科学基金 (批准号51001090) 和四川材料与工艺研究所基金 (批准号：SJ201104)资助． 联系人简介：陈立新，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事储氢材料研究．E-mail：lxchen@zju．edu．cn 寇化秦等：MgH2粒径对2L