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关于苯选择性加氢制环己烯

分享一下关于苯选择性加氢制环己烯。1、脱硫? ?利用钯/氧化铝的吸附作用除去对催化剂有毒害作用的含硫化合物,如噻吩等。同时也除去铁锈和粉尘来防止加氢催化剂的中毒。? ?其中氧化铝可用来脱除噻吩以外的含硫化合物,钯用来脱除噻吩,同时氧化铝具有较强的吸湿性能,一旦吸附水分,将降低其脱硫能力,应避免混入水。在R-101A/B装有两层催化剂,上层为氧化铝,下层为钯。这样安排有助于减少昂贵的催化剂钯的使用量。R-101A和B并联使用也可串联使用,当其中一台反应器催化剂失效时另一台反应器仍旧运行,防止硫化物泄漏进加氢反应器造成催化剂中毒,另一台可更换好催化剂。2、加氢反应(1)反应原理:加氢反应为放热反应主反应;C6H6+2H2----C6H10△? ?H=92.5KS/m? ?副反应;C6H6+3H2----- C6H12△? ?H=211.7KS/m? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?C6H10+H2 --- C6H12? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?C6H6+4H2 --- C6H14该反应是在钌—锌催化剂的浆料溶液中进行的。(2)加氢反应条件及影响因素1、反应温度提高反应温度,苯的转化率以及环己烯选择性同时增加,但是高于150℃时,加氢催化剂颗粒直径增大的速度加快,另外,氢的吸附速度加快,将导致活性降低的速度加快,适当的温度为(135~145℃)。2、反应压力? ?氢气分压增大,环己烯选择性提高,但另一方面是氢的吸附速度变快,活性降低的速度也变快,再加上反应器的局限等因素,适当的条件为? ? (4.0~5.0MPag)。3、加氢催化剂中的锌含量??一般的锌含量增加,环己烯的选择性增加,不利情况是催化剂的活性降低,当锌含量低于0.5wt%时,环己烯的选择性将显著降低,正常情况下锌含量应为(1.0wt%)以上。4、硫酸锌水溶液的浓度? ?当硫酸锌水溶液浓度增加时,催化剂中锌的溶解度变大,催化剂中的锌含量将减少,环己烯的选择性降低,最适合的条件为(4.0wt%)。5、浆液中加氢催化剂浓度? ?加氢催化剂浓度增加,将使传质状况变坏,环己烯选择性就会下降,一般将此指标控制在(1.0wt%)以下。6、加氢催化剂和分散剂的混合比? ?加氢催化剂和分散剂的混合比增加,加氢催化剂颗粒直径增大的速度加快,将导致催化剂活性降低,但是减少加氢催化剂和分散剂的混合比,将使传质情况变糟,环己烯选择性就会下降,一般情况下,比较合适的条件为? ?? ?? ???(1/5)。7、浆液循环量和苯进料比? ?水相是反应的场所,浆液的循环量应能保证水相连续性的,一般浆液循环量和苯进料比控制在??2.1 (1.5~3.0 )(2.5最佳)8、搅拌? ?搅拌主要是将油水相均匀混合,保证催化剂颗粒的分散程度,以加快传质和反应的进行,搅拌过小,氢的吸附性好,同时传质情况不好,将使向生成的环己烯离子一侧的萃取变差。环己烯选择性下降。搅拌过大,催化剂颗粒增大的速度加快。? ?一般情况下,比较合适的条件为保证油水完全混合的转速,按照卖方的经验,搅拌转速一般应控制在108rpm。三、工艺流程叙述? ?本工段包括苯预处理系统(R-101A/B)。加氢反应系统(R-104、R-105、D-106A/B)、后处理系统(D-107)及反应除热系统(D-190)。1、苯预处理系统(R-101A/B)? ?本系统的主要是通过化学吸附除去原料苯中的噻吩及其他硫化物,同时过滤除去反应器进料中可能带有的铁锈和粉尘,以防止加氢催化剂中毒。原料苯,从原料罐区苯储罐(V-6201A/B)经苯输送泵(P-6201A/B/C)送入装置内,经FIQ010及TI010控制其流量和温度,在苯预热器(E-111)中由脱硫反应器(R-101A/B)来的脱硫苯换热,然后在苯加热器(E-121)中由1.2Mpa的中压蒸汽加热到操作温度150 ℃后进入预处理反应器(R-101A/B),操作温度通过TIC121增减中压蒸汽量来进行调节。? ?脱硫反应器(R-101A/B)为固定床反应器。装有两层催化剂,上层为活性氧化铝,用来除去噻吩以外的硫化物。下层为钯催化剂,用来脱除噻吩,其目的是为了减少高价的钯催化剂的用量。两台反应器并联操作。当一台反应器需要更换触媒时,就由后一台单独操作。更换完毕,再切成两台并联操作。脱硫的操作压力要维持在150 ℃下的苯不沸腾,一般控制在约0.8MPa。? ? 在脱硫反应器(R-101A/B)中经过脱硫的苯首先在苯预热器(E-111)中与进料苯进行换热,然后在苯冷却器(E-151A/B)中通过冷却水(WC)冷却至约50 ℃,以防止在常压操作的苯进料槽(D-103)中不沸腾,最后与200#工序循环回来的苯混合,通过苯进料过滤器(F-113A/B)除去铁粉和

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