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铜萃取过程中絮凝物产生的原因及控制措施
铜萃取过程中絮凝物产生的原因及控制措施李建,邹潜,徐志刚,汤启明,王朝华(重庆浩康集团金属萃取工程技术研究中心,重庆 401121)摘要:在铜的萃取过程中不可避免会产生絮凝物,絮凝物的存在不仅影响分相速度,还会导致夹带增多,萃取剂损失增大。本文简要介绍了絮凝物的成分和絮凝物产生的原因及控制措施。关键词:絮凝物;溶剂萃取;铜;有机相回收1 前言溶剂萃取因具有无污染、低能耗和易操作等优点而成为湿法炼铜的重要组成部分,但在大多数溶剂萃取工厂中,往往都会受到絮凝物的影响。絮凝物是由有机相、料液和固体微粒组成的稳定乳化物。它的存在使得分相速度变慢,导致分相困难,同时由于絮凝物的夹带作用造成萃取剂损失增大,增加生产成本。影响絮凝物产生的因素很多,如何有效地减少和抑制絮凝物的产生,是铜溶剂萃取过程中的一个重要课题。本文对铜萃取过程中絮凝物产生的原因及其控制措施进行了初步的探讨。2 絮凝物的成分絮凝物是一种油包水型或水包油型的乳化物,由有机相、水相和固体微粒组成,一般存在于水相和有机相之间,形成稳定的第三相。有时还夹杂有空气而漂浮在有机相表面,形成漂浮絮凝物。导致形成絮凝物的固体微粒,其主要成分是硅、铝、铁以及一些由α-石英、云母、粘土、铁矾和石膏组成的晶体矿物。物相分析表明,某工厂絮凝物的固体微粒中硅以SiO2胶体、铝以Al(OH)3胶体、铁以Fe(OH)3胶体形式存在,它们组成了絮凝物的基本骨架,具体成分如表1所示。表1 絮凝物固体微粒化学成分[1]成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOMnO2SCCuAs含量/%48.5213.436.870.942.090.200.3015.890.0080.035含量/%35.5818.267.881.421.850.430.2210.530.0150.0233 絮凝物的产生原因及控制措施絮凝物产生的原因很多,可以从料液、有机相以及萃取操作三个方面进行分析。3.1料液的影响3.1.1料液中固体微粒的影响固体微粒主要来源于料液中的悬浮物,还有环境中的尘埃以及在铜的浸出—萃取—电积中,不溶阳极的粉状脱落物。料液中的固体微粒对絮凝物的产生起促进作用,一旦被吸附到絮凝物上它又成为一种稳定剂,使絮凝物的乳化结构更加趋于稳定。因此,从堆场底部汇集的浸出液一般不宜直接进入萃取系统,而要先汇集于集液池。集液池的作用一是贮存浸出液,使泵送萃取段的液流稳定,二是澄清料液。因此,集液池应有足够的容量,输液泵应安装在远离集液池入液口处,泵吸入口应离池底0.5 m以上, 以避免吸入沉积于池底的固体物质。经过自然澄清或砂滤处理后,使进入萃取系统的固体微粒含量控制在10ppm以下[2]。另外萃取槽和储槽加盖可以大大减少尘埃的进入。电积时应采用由Pb - Ca - Sn或Pb - Ca - Sn - Sr组成的三元或四元合金作为阳极,使阳极脱落物呈片状而沉于槽底。3.1.2料液中有机物的影响料液中的有机物主要有三个来源,一是动植物死后的分解产物(如腐殖酸)和繁殖的细菌、藻类;二是选矿时残留的浮选药剂以及浸出过程中添加的絮凝剂等表面活性剂;三是槽体在防腐时所用材料中的易溶成分,如在槽体采用沥青防腐时,部分易挥发的有机物会溶解于水相中。这些具有表面活性的有机物在酸性环境下会形成有机溶胶,导致絮凝物的形成。有试验结果表明,当有机物含量达到5mg/ L以上时,就会产生大量的絮凝物[3]。要排除有机物的影响,需要对堆场进行预处理。在筑堆以前,对堆场的底板要进行处理,或加塑料垫层,或在清除植被后用粘土夯实,其目的除了防止渗漏外,还可以抑制细菌的繁殖,减少或消除絮凝物的产生。沿堆场周边修建排水沟,可以防止雨水流进堆场,带入泥土,杂草,腐殖质等杂质进入料液。同时应选用对萃取过程影响小的絮凝剂和浮选药剂,并控制加入量。进入浸出料液的有机物可以通过吸附法除去。3.1.3料液中无机离子的影响料液中无机离子主要包括可溶性硅及铁、铝、钙等金属离子[4,5,6]。当料液pH值为2左右时,料液中的硅一般呈α形态接近于单分子状态(即原硅酸或简单的偏硅酸),此时不致影响溶液的澄清过滤。萃取时由于料液酸度变化较大,α形态硅酸会聚集成一种巨大的疏松网状结构,即β形态的硅酸聚合物,这种聚合物有较高的表面能,比表面积很大,本身又带电荷,很容易在表面吸附有机溶剂形成中间层,而这种中间层又容易包裹料液中固体微粒产生“滚雪球”似的效应,使絮凝物迅速积累、膨胀。当浸出料液pH偏高,尤其是超过Fe、Al的水解pH值时,会生成Fe(OH)3、Al(OH)3胶体。采用调整料液pH值的方法可以有效地破坏胶体,使Fe、Al以离子形态出现。因此控制料液的pH值,减少胶体物质的产生,对防止絮凝物的产生很关键。硫酸钙溶解度较低,当溶液中钙离子浓度偏高时,容易形成硫酸钙沉淀,也会促进絮凝物的
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