解说Y013羧酸衍生物.ppt

有机化合物的合成过程，可以用一般通式表示为： ４ 有机合成的一般步骤和分析方法 式中 A、B为起始原料，G、H、I都是中间产物，P为目标产物。 其中 I 的碳架及所含的官能团与目的产物已很接近，称为关键中间产物。 * . 关键中间体I应具备的基本条件：① I 的碳架和产物基本相似，② I 所含的官能团与产物比较接近。 I P I P 由关键中间体合成目标产物：一般通过一步或两步就应完成，最多不能超过三步，若在三步以上，则说明 I 的选择不恰当。 * . 一般中间产物G、H的合成： 在一些简单的合成中，一般中间产物G、或H本身就是起始原料。 如果G、H和起始原料碳架一样，但所含官能团不同，这时要找到合适的反应，使原料的官能团顺利的转换成G、H所需的官能团。 如果G、H和起始原料的碳链长短、支链多少有较大差别，就要选择适当增长或缩短碳链的方法，完成碳架结构的转变。 * . 由丙二酸二乙酯、苯和其他原料合成： ５ 实例分析 I P H G * . 合成路线： * . 苯乙酮和苯甲醛可由苯合成。 * . 用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： I P H G * . 合成路线： * . 和两个吸电子基团相连的亚甲基，都是活性亚甲基。 β-羰基酸酯 β-二酮 丙二酸酯 氰基乙酸酯 硝基乙酸酯 * . ３ C-烷基化和O-烷基化 乙酰乙酸乙酯实际上它有两个反应活中心。 * . α-氢酸性大，即烯醇式含量高，容易发生O-烷基化。 在质子溶剂中，容易发生C-烷基化反应，在非质子溶剂中，容易发生O-烷基化反应。 54% 46% * . 碳酸在结构上，可以看成羟基甲酸，或是共有一个羰基的二元酸。它的羟基被取代时，可以生成碳酸衍生物。 碳酸： 碳酰氯(光气) 碳酸酯 碳酰胺(尿素) 氯代甲酸酯 氨基甲酸酯 * . １ 光气 又称碳酰氯，为无色有毒气体，熔点-104℃，沸点8.3℃，密度为1.392 g/cm3，溶于苯、甲苯和乙酸。 工业上，光气是由CO和Cl2在光照或活性碳催化下进行反应制取的。 * . 光气是一种活泼的试剂，常用作有机合成的原料。 * . ２ 尿素 尿素是碳酸的中性酰胺，又叫脲，为白色晶体，熔点135℃，相对密度为1.323，易溶于水和乙醇。 工业上，尿素是用二氧化碳和氨直接合成的。 * . 尿素可在酸、碱作用下加热水解，或在酶的作用下常温水解。 * . 双缩脲反应： 双缩脲 分子链中含有不只一个酰胺键的化合物都能起这个反应，因此这一反应常用于蛋白质和多肽的定性检验。 * . ３ 氨基甲酸酯 碳酸分子中两个羟基分别被氨基和烷氧基取代后，得到的产物是氨基甲酸酯。 以光气为原料，先部分醇解再氨解，或先部分氨解再醇解来制取。 氨基甲酸酯 N-取代氨基甲酸酯 * . 氨基甲酸酯类农药时发展很快的高效低毒农药。 乌拉坦 西维因 灭草灵 灭菌灵 * . 有机合成，是运用有机化学的基本理论、基本反应，从简单易得的原料制取比较复杂的有机化合物的过程。 进行有机合成工作需要丰富的理论知识和实践经验； 在实际工作中还要考虑经济价值、反应设备等多种因素。 本课程只就已经掌握的有机反应，讨论有机合成的解题方法和思路。 * . 分析问题的着眼点，是所给的原料和指定产物的相互关系。包括： ①碳架的结构是否发生了变化，碳链是增长了还是缩短了； ②官能团的位置、数量及类型是否发生了变化。 进行有机合成，必须具备各类有机化合物的综合知识： ①熟悉各类有机化合物的基本反应； ②掌握各类有机化合物之间的相互转化； ③掌握一定的合成技巧。 * . 合成的要求： 合成的目的： ①合成的步骤越少越好； 通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。 ②每步的产率越高越好； ③原料越便宜越好。 * . (1) 碳链的增长 １ 碳架的合成 在碳链上增加一个碳原子。 卤代烷和NaCN作用；羰基化合物和HCN加成；格氏试剂和甲醛或CO2作用。 * . 碳负离子的亲核取代 乙酰乙酸乙酯钠盐或丙二酸二乙酯钠盐(碳负离子)与卤代烃的亲核取代； 炔化钠、铜锂试剂和卤代烃作用。 * . 碳负离子对羰基加成 格氏试剂、有机锂化合物、有机锌化合物对醛、酮、酯的加成； 羟醛缩合反应和Claisen酯缩合反应。 * . (2) 碳链的缩短 甲基酮卤仿反应，酰胺的Hofmann降级反应，羧酸或羧酸衍生物的脱羧反应； 不饱和键的氧化断键，邻位二醇用高碘酸氧化断键。 * . (3) 碳链结构的改变 分子重排反应，如碳正离子的重排、醛肟或酮肟的Beckmann重排等。 * . (4) 碳环的合成