氮化改性的 SAPO -34分子筛的 MTO 性能研究.pdfVIP

第 33卷 第 3期 安徽理工大学学报(自然科学版) V01．33 No．3 2013年 9月 JournalofAnhuiUniversityofScienceandTechnology(NaturalScience) Sep．2013 氮化改性的SAPO一34分子筛的MTO性能研究 薛茹君，陈春阳，周 敏，陈淑芬 (安徽理工大学化学工程学院，安徽 淮南 232001) 摘 要：为了提高SAPO一34分子筛的低碳烯烃选择性级抗结焦性能，以三 乙胺为模板剂，在 正磷酸一拟薄水铝石 一氢氟酸体系中合成了小粒径SAPO一34分子筛；以氨为氮源，采用高温 氮化法对分子筛进行了改性。以XRD、NH 一TPD、BET等手段对分子筛样品进行了表征；在 固定床反应器上测定了SAPO一34分子筛对MTO反应的催化性能。结果表明，添加氢氟酸有 利于提高SAPO一34分子筛的结晶度 ，并且得到小而均匀的分子筛，其 比表面积、孔体积分别 由318m ／g、0．187cm ／g增大到456m ／g、0．294cm ／g；经氮化改性后 SAPO一34分子筛表面 的酸强度及酸量减小，从而使其催化性能得到改善，烯烃选择性提高(乙烯 +丙烯总选择性 由 70．91％提高到85．55％)，尤其是乙烯选择性提高(乙烯／丙烯 由1．58提高到1．87)，催化剂的 抗积碳性能提高(6．5h)，催化剂寿命也延长(6．5h)。 关键词 ：高温氮化；SAPO一34分子筛；改性；MTO催化性能 中图分类号 ：0643：TQ426 文献标志码 ：A 文章编号 ：1672—1098(2013)03—0030—04 StudyonModificationandMethanol—．to——Olefins PerformanceofSAPO——34MolecularSieve XUERu—jun，CHENChun—yang，ZH0UMin，CHENShu—fen (SchoolofChemicalEngineering，AnhuiUniversityofScienceandTechnology，HuainanAnhui232001，China) Abstract：Withtriethylamineastemplateagent，smallparticlesizeSAPO 一34zeolitewassynthesizedinphos— phoricacid—quasiboehmite—hydrofluoricacidsystem．Thenwithammoniaasthenitrogensource．high—tern— peraturenitrifyingmethodwasusedtomodifythemolecularsieve．Themolecularsievessampleswerecharacter— izedbyXRD，NH3一TPD，BETandothermeans．ThecatalyticperformanceforMTO reactionofSAPO 一34ze— olitewasdeterminedinafixed—bedreactor．Theresultsshowedthatadditionhydrofluoricacidinthesynthesis system ishelpfultoimprovethecrystallinityofSAPO——34zeoliteandtoobtainthesmalluniform molecularsieve whichspecificsurfaceareaandporevolumeincreaseseither．Afternitrifyingmodification，theacid strength and theacidsitenumberofSAPO 一34molecularzeolitearereduced，SOthatthecatalyticperformanceofthemolecular sieveisimproved．Astheresulttheolefinselectivityofthezeo