热流体力学第4章.PPT

熱流体力学　第４章　番外編 熱力学的系 状態方程式 熱力学で扱う偏微分公式 熱力学の第一法則（工学系と物理系） 1．熱力学で考える，想定する系 ?孤立系(isolated system)：系の境界（外界）を通じて，エネルギおよび物質の交換はしない系 ?閉鎖系(closed system) ：系の境界（外界）を通じて，エネルギの交換はするが，物質の交換はしない系 ?開放系(open system)　：系の境界（外界）を通じて，エネルギおよび物質の両方を交換する系 Q：上の3つの系について，物質，エネルギを考えたイメージ図を書け。 ２．熱力学的な系の状態 ○系の状態は次の状態量（状態変数）（state variable）で与えられる。 ?体積V，圧力p，温度T，化学成分のモル数nまたは質量G ○示量変数と示強変数 ?示量変数（extensive variable）：系の質量G，体積V，モル数n，エネルギU，エントロピSなどのように系の大きさに依存する量。二つの系があれば，系を合体させたとき足し算が可能な変数。 ?示強変数 (intensive variable) ：温度T，圧力ｐのように系の大きさには依存せず局所の性質を指定する量，二つの系を合体させたとき足し算ができない変数。 ?示強変数は示量変数の偏微分で表わすことができる。 　　例：温度　　　　　　　　　←添え字はこれを一定として微分することを意味する。 Q：上の2つの変数（示量変数，示強変数）を理解するために，２つの箱(系)を考え，（体積，質量，エネルギ，温度，圧力）について，系のイメージ図を書き，理解せよ。 ○状態方程式 　通常，物質の状態は体積V，圧力ｐ，温度Tの関係を表わす次の方程式で与えられる。 ?例えば，ボイル?シャールの法則：ｐV-nRT=0←状態方程式という。 ☆次の量は状態量の関数，つまり状態関数（state　function）であり，状態量はないので注意すること。 ?例：内部エネルギ：　　　　　　　　　　←関数であることをしばしば熱力学ではこのように表わす。 　　　　　　　　　　または，　　　　　　　　　　　→他の示量変数でも表わされる。 ?例：エントロピ：　　　　　　　　　　　←関数であることをしばしば熱力学ではこのように表わす。 　　　　　　　　　　または，　　　　　　　　　　　→他の示量変数でも表わされる。 ３．熱平衡および非平衡系 ☆熱平衡：外界から孤立した系では，十分長い時間が経過すれば，状態量（圧力，温度，体積）が時間的に一定の状態になることを経験法則として知っている。この状態を「熱平衡」という。 ☆非平衡：最終的に熱平衡状態にたどり着くわけだから，そこへの非可逆過程の経過状態を意味する。 ４．熱力学でよく使う偏微分と公式 4.1　多変数関数の微分 　　エネルギUのように多変数T,V,nの関数では，関数Uのある変数に関する偏微分は，その他の関数をすべて一定に保つことによって定義される。例えば，　 　 　　に対して，　　　　　　の偏微分は熱力学では以下のように表記し，結果は次のようになる。 　　　　　　　　　　　　　；　　　　　　　　　　　　　；　　　　　　　　　　　　　????（4.1） 　 多変数関数の2次変微分について，例えば，　　　　　，　　　　 があり， 特に次に示すような交差偏微分　　　　　　では，次の 公式が成 立する。　　　　　　　　　　　　（偏微分順序の入れ換え）???（4.3） 4.3　演習問題 （１）圧力ｐが3次元直交座標（ｘ，ｙ，ｚ）の関数であるとき，すなわち，p=p(x,y,z)であるときの等圧力面方程式を書け。 （２）a,b,cを定数として，関数　　　　　　　　　　　について以下の偏微分を求めよ。 　ア）　　　　，イ）　　　　，ウ）　　　，エ）　　　　 　 　オ）　　　　　??ア）をｙで微分，　　カ）　　　　　??イ）をｘで微分 　　 　　この結果，このようにｚがｘ，ｙの滑らかな関数であれば，オ），カ）が一致し，公式（4.3）が成立していることを確認せよ。この性質を完全微分といい熱力学では大切な性質である。 熱力学の第一法則符号のとり方について * 4.2　多変数関数の全微分 エネルギのような多変数関数の全微分は， 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　?????????????????????（4.2） 注）ただし，一定に保つ変数（添え字）が自明なときは省略することがある。 Q：立体的な3次元直交座標系を描き，式(4.2)意味を図解して説明し理解せよ。 *