详解农药化学绪论1.ppt.pptVIP

?随着农药科学的飞速发展，农药对人类的危害程度己显著的降低，不断开发成功的新农药己逐渐 由高毒 LD50≤30 mg/kg. 发展到低毒 LD50 500-5000 mg/kg. 发展到无公害 LD505000-20000 mg/kg. 近年，农药正处于更新换代时期。在环境保护意识日益增强的背景下，高活性、环境相容性好的农药正在逐渐取代老一代品种 2, 农药对人类的危害正在由高毒、低毒发展到无公害 * 杀生 -? 调控 低效 -?超高效 高毒高残留 -? 无公害 化学农药正经历重大转变 20000-100克/亩 毒性 10-500mg/Kg 1/2000 100-50克/亩 毒性 500-1000mg/Kg 1/10000 1-10克/亩左右 毒性5000 mg/Kg 1/80000 广泛性 -?选择性 高抗性 -?低抗性 污染 -? 环境生态友好 转变 有机氯、磷，氨基甲酸酯 灭生 菊酯, 酰胺，苯氧酸等 杂环与含氟衍生物 昆虫神经毒杀、激素除草、需光除草 昆虫生长调控、植物酶抑制、植物免疫激活 1940s－1960s 1970s-1990s 1990s- 不同年代药效、毒性、成功率、结构、特征的变迁 * （三）世界农药开发新特点 1. 形成新的农药品种体系 2. “仿生”合成成为了开发热点 3. 生物源农药开发再掀高潮 4. 光学活性农药合成越来越受到人们关注 5. 生物技术的应用 * 1.形成新的农药品种体系 1.1 杀虫剂 从传统的有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类杀虫剂，到后来的苯甲酰脲类、哒嗪酮类；最近又出现了以吡虫啉为首的新烟碱类杀虫剂及吡咯类杀虫剂、嘧啶胺类杀虫剂、酰肼类杀虫剂等 微生物源杀虫剂也形成了体系，如从阿维菌素类衍生出依维菌素、埃玛菌素、埃珀利诺菌素、道拉菌素和其类似的弥拜霉素 * 1.2 杀菌剂 传统的二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂已趋淘汰， 苯并咪唑类、三唑类杀菌剂垄断杀菌剂市场的历史将被改换。 吗啉类、酰胺类杀菌剂正逐步形成气候， 各种杂环类杀菌剂不断诞生。 而甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂系列的形成可谓是杀菌剂领域的一大里程碑。 嘧啶胺类杀菌剂也将一露头角。此外， 农用抗生素类杀菌剂也十分引人注目。 * 1.3 除草剂 有机膦酸类、酰胺类、均三嗪类、吡啶苯氧酸类等， 磺酰脲类、咪唑啉酮类、二苯醚类、环已烯酮类、芳氧苯氧丙酸类等也成为了除草剂市场的主体。 酞酰亚胺类、嘧啶类、双嘧啶吡唑啉酮类、嘧啶并三 唑（四唑）新系列的形成，也为中间体的合成提供了挈机和课题。 * 2.“仿生”合成成为了开发热点 从天然物质中寻找新农药的先导化合物无疑是十分有效的途径之一 2.1 以天然源物质为先导物进行“仿生”合成 2.2 从害物靶标着手进行模拟“仿生”合成新农药 * 2.1以天然源物质为先导物进行“仿生”合成 植物源： 除虫菊——拟除虫菊酯（44个）； 毒扁豆碱——氨基甲酸酯类（67个）； 烟碱——新烟碱类（7个）； 鱼藤酮——哒嗪酮类（3个） * 微生物源： Strobilurine——甲氧基丙烯酸类； 二氧吡咯菌素——溴虫腈； 吡咯霉素——拌种咯 动物源： 沙蚕——沙蚕毒类； 虾、蟹——壳聚糖 * 2.2 从害物靶标着手进行模拟“仿生”合成新农药 对害物靶标特有酶结构的剖析，模拟仿生合成与其可配伍或结构相近的化合物创制新农药（如ALS酶、ACC酶、原卟啉原氧化酶及几丁质合成酶） 利用昆虫等害物特有的物质—如信息素，进行“仿生”合成来控制害虫 * 3 生物农药源开发再掀高潮 有机化学合成农药的问世，使早期的植物农药如鱼藤酮、烟碱等渐趋萎缩 拟除虫菊酯类的诞生，又使在20世纪70年代曾一度兴起的微生物农药又大受冲击 由于化学农药开发难度的增加及环境压力所至，微生物农药的开发再度兴旺，开发主力从70年代的日本移向了美国和西欧大公司，新的微生物农药也不断诞生。例如继阿维菌素后又开发了弥拜霉素、多杀菌素等 * 通过化学的手段对存在着某些不足的生物农药或生物物质经过结构改造，开发了一批新的高效、安全的农药。如阿维菌素、依维菌素、埃玛菌素、埃珀菌素和道拉菌素 * 4 光学活性农药合成越来越受到人们关注 很多化学物质具有手光学活性，农药也不例外。据统计，世界上现有的2000余个农药品种中，有30%左右具有光学活性，其中尤以拟除虫菊酯类最为突出 通过对光学活性的拆分、转位，开发了一批纯光学活性的农药。其