详解农药化学2(有机氯).pptVIP

合成方法： 狄氏剂的合成有两条路线： 一条是HCCP与降冰片二烯的环氧化物发生双烯加成。 另一条是通过艾氏剂环氧化。过氧化氢／醋酸酐或过氧醋酸、过氧苯甲酸等均可作为环氧化剂。产率可达90%左右，纯度可达85％以上。 [O] 工业品为微棕色鳞状结晶，对光、碱和稀酸稳定，但浓酸能使其环氧环断裂。 * 三、作用机制 1、神经毒剂的作用部位 有机氯杀虫剂为神经毒剂。 神经毒剂对神经功能的作用部位： 以一个最简单的反射弧为例。当感觉神经元受到刺激时，能将刺激转换为电信号，此感觉神经元是某些神经毒剂如拒食剂苦栋等的作用部位，即第一类作用部位。 刺激输入 感觉神经元 中间神经元 运动神经元 肌肉 运动输出 周围神经系统 中枢神经系统 * 电信号转换为神经冲动。以脉冲形式沿着轴突传递到中枢神经系统。轴突传导存在于整个神经系统。它是DDT、除虫菊酯、河豚毒素等神经毒剂的作用部位，称为第二类作用部位。 刺激输入 感觉神经元 中间神经元 运动神经元 肌肉 运动输出 周围神经系统 中枢神经系统 * 感觉神经的轴突末端，与中枢神经元没有直接接触，存在间隙。并以化学物质作为联系物，这种连接部位叫做突触。例如，轴突末端放出的乙酰胆碱到达后一神经元的树突或细胞体时，后一神经元产生电反应。这是某些神经毒剂的作用部位如六六六、狄氏剂等环戊二烯类杀虫剂能引起轴突末端大量释放化学传递物质，这类作用发生在突触前膜，称为第三类作用部位。 有机磷及氨基甲酸酯能使释放的化学传递物质积累在突触间，影响突触后膜的换能作用，这类作用发生在突触后膜，称为第四类作用部位。 突触的亚显微结构模式图 感觉神经元 中间神经元 周围神经系统 中枢神经系统 * 2、DDT的作用机制 神经轴突膜内K+浓度高于膜外．膜外Na +浓度高于膜内。当神经处于静止状态时，离子不能穿过神经膜。膜内对膜外存在约70mv的负电压。 当刺激通过轴突时．膜内负电荷由于膜外Na +迅速流人而变成正电荷，此后，由于Na +低通透性的恢复以及K+的流出使膜内电位迅速回到正常状态。 Na + K+ + + + - - + + - - - + + - - * 正常的神经受到电刺激S后，将静止电位1转化为一个单一的动作电位——尖峰脉冲2，接着是—个短暂的负后电位3。 神经受DDT作用后，刺激S产生的单一的动作电位之后，紧接一个延续的负后电位4，随后出现一连串的动作电位5和6，也称力重复后放。 * 重复后放是昆虫的中毒初期，即兴奋期，然后转入不规则的后放，有时产生一连串的动作电位，有时停止，这时昆虫转入痉挛及麻痹阶段，到重复后放变弱时进入完全麻痹，而传导的停止即为死亡的来临。 3、六六六及环戊二烯类杀虫剂的作用机制 六六六和环戊二烯类杀虫剂的作用机制与DDT不同， DDT作用于周围神经系统，引起轴突传导的变化。而六六六和环戊二烯类杀虫剂作用于中枢神经系统，作用部位是突触，作用方式是促使突触前膜过多地释放乙酰胆碱，从而引起典型的兴奋、痉挛及麻痹等征象。 * 第二章 杀虫剂 * 第一节 有机氯杀虫剂 1、简介 有机氯杀虫剂是具有杀虫活性的氯代烃的总称。 这类杀虫剂在第二次世界大战前后开始出现，六六六、DDT及其它有机氯化合物，具有较高的杀虫活性，杀虫谱广，对温血动物的毒性较低，持效性较长，加之生产方法简便，价格低廉、因此这类杀虫剂的—些品种，在世界上许多国家相继投人大规模生产和使用，其中DDT、六六六等成为红极一时的杀虫剂品种。 但由于它们化学性质稳定，环境污染严重，害虫的抗性增加。从70年代初开始，许多工业化国家相继限用或禁用有机氯杀虫剂。 * 有机氯杀虫剂可分为三种主要类型，即: DDT及其类似物 六六六 环戊二烯衍生物 这三类化合物均有被氯原子取代的碳环结构。 这三类氯代烃在物理化学性质上有共同点: 首先，它们中大多数只含有C—C、C—H和C—C1键。使之具有较高的化学稳定性，不易分解。 另一个特性是具有极低的水溶性，有很强的亲脂性，易于通过食物链在生物体脂肪中积累。 * 2、品种介绍 1）DDT 2,2-二（对氯苯基）-1,1,1-三氯乙烷 （滴滴涕） 1940年， Müller发现了DDT的杀虫活性，获得第一个瑞士专利，商品DDT于1942年面市。 用于植物保护和卫生害虫防治，使疟蚊、虱子和苍蝇得到有效的防治。从而使：疟疾、伤寒、霍乱的发病率急剧下降，而疟疾实