大学化学第三章1分解.ppt

解读橘汁钟 橘汁钟是一个“伏打电池” 在伏打电池中，电解质溶液是酸。 正极反应：2H++2e-→H2 其电动势受b(H+)影响。 如果用pH=3.5 的橘汁为电解质溶液，负极应该选用Zn还是Mg？ （石英钟用电池为1.5V) 作业：分析这个实验: 烧杯中放的是ZnSO4溶液； 素磁杯中放的是KI+I2(S); 电极分别为锌片和石墨。 要求： 确定正、负极； 写电池符号； 写电极反应和 电池反应； 估算电动势。 理论上讲，任一个自发的氧化还原反应都能够组装成原电池。 当该反应进行到它的限度（平衡）时，对应的原电池的电动势也降为零。 再进一步，当反应成为非自发时，就要由环境提供能量使反应进行下去，这就是电解。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * ① z 为半反应中的电子的计量数； ②b{氧}或b{还}皆以半反应中各物质的计量数为指数； ③b(或p )为两侧各物质浓度(分压)之积；④纯液体、纯固体不表示在式中。 * 温度、酸度的影响体现于式中： T≠25℃时，0.0592换为0.000198T 有H+、OH-参加的反应，b(H+)对E 值影响很大，由上例可以看出。 电化学方法实质是热力学方法。 * 温度、酸度的影响体现于式中： T≠25℃时，0.0592换为0.000198T 有H+、OH-参加的反应，b(H+)对E 值影响很大，由上例可以看出。 电化学方法实质是热力学方法。 * 正极：发生还原(+e-)反应， ∴是E大的电对；负极：发生氧化(-e-)反应， ∴是E 小的电对。 * 电极反应 / V 氧 化 剂 的 氧 化 能 力 增 强 Na++2e- Na Zn2++2e- Zn Pb2++2e- Pb 2H++2e- H2 AgCl+e- Ag+Cl- Cu2++2e- Cu I2+2e- 2I- O2+2H++2e- H2O2 Fe3++e- Fe2+ Ag++e- Ag Br2(l)+2e- 2Br- Cr2O72-+14H++6e- 2Cr3++7H2O Cl2+ 2e- 2Cl- MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O -2.71 -0.761 8 -0.126 2 0.000 00 0.222 33 0.341 9 0.535 5 0.695 0.771 0.799 6 1.066 1.232 1.358 27 1.507 还 原 剂 的 还 原 能 力 增 强 标准电极电势表 E?的代数值越小,电对的还原型物质的还原性越强 E?的代数值越大,电对的氧化型物质的氧化性越强 1. 表中电极反应是按还原反应书写的： 　　　　　 Ox＋ze - Red 　又称还原电势　(E? 的符号不变） 　　　　　 H2O2 O2+　2H＋ + 2e - Eθ = -1.776V 　2. E? 值与电极反应方向(正、逆)无关　　　 　　　　　　O2 + 2H＋ + 2e - 2H2O Eθ = -1.776V 3. 电极反应式中计量系数的变化不影响电极电势的 数值和符号． 反应 E?(Cl2/Cl-) /V ?fGm?/kJ.mol-1 Cl2(g)+2e- 2Cl-(ag) 1.36 -262 ? Cl2(g) + e- Cl-(ag) 1.36 -131 3Cl2(g) + 6e- 6Cl-(aq) 1.36 -786 4. E?无加合性 （与本性有关，强度性质） 5. 标准电极电势表：按 E?的大小排列；以氢为界， 氢以上为正值，氢以下为负值。 标准电极电势表 2. Nernst方程式 对于非标准条件下各电对的电极电势，可用 y y y 下式计算： 电极反应的通式均为: 氧化态 + ze- = 还原态 该式称为电极电势的Nernst方程式