大学化学第四章分解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 离子在相应电极上得失电子的过程均称放电。 * 电解常常在水溶液中进行，因此电解液中除了电解质的正、负离子外，还有由水离解出来的H+和0H-。因而在电解时，能在电极上放电的离子至少有两种。 * 影响电解产物的因素 1.??? 标准电极电势值；2.??? 溶液中离子浓度;3.??? 电极材料;4.??? 电解产物 当电解产物为气体时，电极材料常起阻碍放电的作用，特别是对H２、0２等的阻碍作用更为显著。 ??因此，必须将影响因素作综合考虑后，才能确定最终的电解产物。根据影响因素，可归纳一般酸、碱、盐溶液电解产物的大致规律。 若阳极材料为一般金属(除Pt、Au等惰性金属和石墨等外)，则发生阳极溶解，生成相应的离子。 若电解Na+、Mg2+或Al3+这类离子的熔融盐(或某些氧化物)，由于无H+存在，则是Na+、Mg2+或Al3+放电，析出相应的金属Na、Mg或Al。这是制取活泼金属的通用方法。 * * * 纯锌粒与硫酸：Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2↑ 析出的铜沉积在Zn表面，构成原电池的正、负极。 ★ 2. 电化学腐蚀 硫酸中加入几滴CuSO4溶液： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 负极： 正极： 在腐蚀电池中， 把负极称为阳极，阳极发生的是氧化反应， 把正极称为阴极，阴极发生的是还原反应。 钢铁的微电池腐蚀 1) 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 阳极反应：Fe – 2e－ = Fe2+ 阴极反应：因水膜性质差异而不同 ① 析氢腐蚀（无氧、酸性介质） 阴极反应： 2H+ + 2e- = H2 阴极有氢气析出的腐蚀称为析氢腐蚀。 ② 吸氧腐蚀（弱酸、中性介质） 阴极反应： O2 + 2H2O +4e- = 4OH－ 阴极吸收O2的腐蚀称为吸氧腐蚀。常见。 电池反应：2Fe(s)+O2+ 2H2O(l) = 2Fe(OH)2(aq) 白色 Fe2O3·xH2O O2 Fe(OH)3 红棕色 红褐色 2) 差异充气腐蚀（缝隙腐蚀） 与金属表面接触的溶液，因溶解氧分布不均匀 而使氧气分压不同造成的金属腐蚀。 地下的输油管线穿过的地段土质不同: 砂土段土质疏松；粘土段土质致密； 砂土段? 大，作阴极：O2 + 2H2O + 4e－ = 4OH－； 粘土段? 小，作阳极：Fe - 2e－ = Fe2＋。 所以粘土段部分的钢管更容易被腐蚀。 例4.20 在打磨干净的铁片上滴上一滴腐蚀液， 静置几分钟后将出现什么现象？ (腐蚀液组成：饱和NaCl溶液+酚酞+ K3[Fe(CN)6] ） 提示：酚酞遇碱(pH=8-10) 变粉红； K3[Fe(CN)6] 遇Fe2+变蓝(滕氏蓝)。 解： 液滴周围氧气浓度比中央大。 液滴边缘处 ?值 大， 液滴中央处?值低，二者之间产生电势差。 液滴中央处铁为阳极，液滴边缘为阴极。 液滴边缘OH－浓度增加，酚酞指示剂变红。 液滴的中央出现蓝色沉淀。 （一）电化学防腐 1. 牺牲阳极保护法 如在钢铁上接一块比它更活泼的金属， 二、金属设备的防腐 船体外壳、海底设备常用这种方法防腐。 活泼金属形成原电池负极，即腐蚀电池的阳极， 发生氧化反应被腐蚀； 钢铁作阴极，只起导电作用，不再被腐蚀。 锌块 利用电解原理， 外加一直流电源： 阴极接被保护金属， 阳极接废钢铁。 阴极： 阳极： 主要用于土壤、水体中的金属设备的防腐。 2. 外加电流保护法 （二）覆盖层保护法 在金属表面盖上一层抗腐蚀的保护层， 如油漆、树脂、惰性金属镀层等， 使被保护金属与腐蚀介质隔开， 达到防腐目的。 常 用 缓 蚀 剂 （三）缓蚀剂法 无机缓蚀剂：铬酸盐、磷酸盐、硝酸盐等。 （形成氧化膜或沉淀物） 有机缓蚀剂：含N、S、O的有机物。 （形成吸附膜） 126： 4, 7, 11, 14, 18, 19, 21 第四章 作业 3. 电极电势, 标准电极电势 一、基本概念 1. 氧化数 2. 原电池，电解池 本章小结 ★二、重要公式、规则及结论 1. 离子－电子法配平氧化还原方程式的原则 本章小结 2. 能斯特方程 3. 原电池的电动势与吉布斯函数变的关系 4. 标准电动势与标准平衡常数的关系 5. 氧化还