分析化学第7章沉淀滴定和重量分析分解.ppt

* 冯·威曼(von Weimarn)经验公式 S—晶核的溶解度 Q—加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q－S—过饱和度 沉淀初始速度 (晶核形成速度) 相对过饱和度 * 沉淀微粒大小的影响因素 * 晶形沉淀 条件 控制相对过饱和度，沉淀陈化 稀 相对过饱和度小，减少均相成核； Q 小 减少杂质吸附量 热 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核 增大扩散速度，有利于沉淀长大；减少吸附。 慢搅 减少均相成核；有利于沉淀长大 陈 即陈化—减少包藏；晶形完整化 * 减少水合，使其聚集紧密，便于 过滤； 减少杂质吸附 减少水合，减少吸附，防止胶溶 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌， 减少杂质吸附 减少水合 利于凝聚、沉降 减少杂质吸附和后沉淀 * 7.2.4 沉淀的纯度及其影响因素 * 1) 构晶离子优先(过量组分) 2) 离解度或溶解度小的物质 3) 价数越高, 浓度越大, 越易被吸附 4) 沉淀总表面积大,吸附杂质多 5) 温度升高, 减少吸附 可洗涤除去! 1. 表面吸附及吸附规则 一 、共沉淀 * 表面吸附 表面吸附作用力——静电力 例 * 吸附原则： 表面吸附影响因素 * 2. 包藏: 沉淀速度太快引起。作用力——静电力，符合吸附规则 消除方法— 陈化或重结晶 * * 二、后沉淀 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀 的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不 能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之 后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而 且它们沉淀的量随放置的时间延长而加 多。 * 例，在0.01 mol/L Zn2+的0.15 mol/LHCl溶 液中，通H2S, ZnS形成过饱和溶液，若加 入Cu2+ * 在0.01mol·L-1HCl中沉淀Zn2＋(含Ni2+) 陈化时间(h) ZnS中含Ni% 空白(只有NiCl2) 3 12 24 36 60 0 3.0 33 55 88 0 0 0 0 0 （不沉淀） CaC2O4沉淀时MgC2O4 后沉淀, 应减少沉淀与母液共存的时间. * 均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地 产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低 相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀 析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象。 注：均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构 紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤， 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 * 示例： 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 * 7.2.5 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 过滤: 目的：将沉淀与母液中其它组分分离； 过滤方法: 倾泻法； 滤器的选择、滤纸的选择。 * BaSO4 MgNH4PO4·6H2O Fe2O3·xH2O Al2O3·xH2O 例 细晶形 粗晶形 无定形 适用沉淀 红 蓝 白 色带 慢 中 快 滤速 定量滤纸规格(灰分＜0.1mg /张) 定量滤纸或玻璃砂漏斗 * 2. 洗涤: 目的： 洗去杂质和母液； 方法： 倾泻法, 少量多次； 选择洗涤液原则： *溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 *溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液(母液) *易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质 溶液 * 3. 烘干或灼烧: 目的：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式 烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗,如AgCl, 丁二酮肟镍; 微波—干燥快, 用玻璃砂漏斗; 灼烧—温度高, 瓷坩埚( 铂坩埚(HF)). 恒重 滤器的恒重条件要与沉淀物的相同. * 7.2.6 有机沉淀剂的应用 1. 试剂种类多, 可提高选择性. 2. 沉淀的溶解度小. 3. 沉淀对无机杂质吸附少. 4. 称量形组成