分析化学第七章重量分析法分解.ppt

滴定条件: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 适用范围: 酸溶液中直接测定Ag+ 续前 2．间接法 原理： 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 续前 C．注意事项 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% 适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： SP前： HFl H+ + Fl- （黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl- SP时：大量AgCl:Ag+::Fl-（淡红色）- - --双电层吸附 续前 滴定条件及注意事项 a 控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b 防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 续前 C 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 D 避免阳光直射 E 被测物浓度应足够大 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 1．共沉淀现象 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 (浓度较高的离子被优先吸附) 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 (离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 ) 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 表面吸附减小的方法: 1.制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 2.适当提高溶液温度 3.洗涤沉淀，减小表面吸附 续前 （2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入配位剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶 续前 （3）吸留或包藏(埋)：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称～ 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 2．后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象 注：继沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 示例