逆电池热力学1.pptVIP

对有e-参与的反应的平衡线： 线上氧化态稳定区，线下还原态稳定区 对无e-参与的反应的平衡线： 线左酸性态稳定区， 线右碱性态稳定区。 电势-pH图的应用见教材P486 ~ 487 * 第6节 ?化学电源简介 6.1? 化学电源的定义和组成 6.4 化学电源的选择和应用 6.3 化学电源的性能 6.2 化学电源的分类 * 第7节 固体电解质简介 7.1 概述 7.2 固体电解质的分类和导电机理 7.3 固体电解质的分类和导电机理 * 离子在溶液中的存在形态，电势滴定，等等。 4.电势滴定 与电导滴定类似，测定的是电势而已。 * §4 浓差电池和液体接界电势 原 电 池 化学电池 浓差电池 有迁移电池：有扩散电势 无迁移电池：无扩散电势 无迁移电池：无扩散电势 有迁移电池→未加盐桥的双液电池 无迁移电池 有迁移电池：有扩散电势 单液电池 加盐桥的双液电池 化学电池→化学反应，浓差电池→浓度变化 * 一、电极浓差电池 单液浓差电池 两电极的材料相同，只是其中 作用物的活度不同，两电极共用同一电解质溶 液所构成的电池。 Pt, H2(g, p1) | H+(a) | H2(g, p2), Pt 正极： 2H+(a) + 2e- → H2(g, p2) 负极： H2(g, p1) → 2H+(a) + 2e- 电池： H2(g, p1) === H2(g, p2) 1. 气体浓差 * Pt, Cl2(g, p1) | Cl-(a) | Cl2(g, p2), Pt 正极： Cl2(g, p2) + 2e- → 2Cl-(a) 负极： 2Cl-(a) → Cl2(g, p1) + 2e- 电池： Cl2(g, p2) === Cl2(g, p1) 对阳离子可逆和对阴离子可逆的电动势计 算表达有差异。 * 2. 汞齐浓差电池 -）Hg-Zn(a1)|Zn2+(aZn2+)|Zn(a2)-Hg(+ 负极 Zn(a1) →Zn2+(aZn2+)+2e- 正极 Zn2+(aZn2+)+2e-→Zn(a2) 电池反应 Zn(a1)= Zn(a2) E = E右,还原－E左,还原 显然：a1 a2 ，E 0 * 特点： （1）一定温度下，原电池的电动势与电解质 溶液的浓度无关，仅依赖于电极材料物 质的浓度或压强； （2）只有一种电解质溶液，无液接电势； （3）电池反应的方向总是某种物质从高浓度 向低高浓度转移。 * 二、电解质浓差电池与液体接界电势 电极材料和组成均相同（或纯物质） ， 只是电解质溶液的浓度不同——双液浓差。 ★ -)Ag(s)|AgNO3(a1)|| AgNO3(a2)|Ag(s)(+ 负极 Ag(s) – e- → Ag+(a1) 正极 Ag+(a2) + e- →Ag(s) 电池反应 AgNO3 (a2) == AgNO3 (a1) 显然： a2 a1 ，E 0 a2 = a1 ，E = 0 1. 消除液接电势的双液浓差电池 * ★ Hg(l),Hg2Cl2(s) |KCl(a1) || KCl(a2)| Hg2Cl2(s), Hg(l) 显然： a1 a2 ，E 0 a1 = a2 ，E = 0 正极 Hg2Cl2 (s) + 2e- → 2Hg (l) + 2KCl (a2) 负极 2Hg (l) + 2KCl (a1) → Hg2Cl2 (s) + 2e- 电池 2KCl (a1) ==== 2KCl (a2) * ★ Ag,AgCl (s)|HCl(a1) |H2(p1),Pt-Pt, H2(p1)|HCl(a2)|AgCl (s), Ag 正极 Ag + HCl(a1) → AgCl(s) + 0.5H2(p1 ) 负极 AgCl(s) + 0.5H2(p1 ) → Ag + HCl(a2) 电池 HCl(a1) === HCl(a2) * 设 ：Ag+的迁移数为t+，NO3-的迁移数为t-， 当电池可逆地输出1mol元电荷的电量时，有： 正极：Ag+ (a+,2) + e- →Ag 消耗1mol Ag+ 负极： Ag → Ag+ (a+,1) + e- 产生1mol Ag+ -)Ag(s) | AgNO3(a1) | AgNO3(a2) | Ag(s)(+