光谱导论和原子吸收程序.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 非火焰原子化器 又称为电热原子化器，其种类很多，如电热高温石墨炉、石墨坩埚、石墨碳棒炉、镍炉、高频感应加热炉、空心阴极溅射等。其中应用最广泛的是电热高温石墨炉。 石墨炉原子化器的结构由三部分组成： 炉体，石墨管，电、水、气供应系统。 石墨炉原子化装置 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 石墨管：由致密石墨制成，管中央上方开有进样孔，试液用微量注射器或蠕动泵自动进样。 炉体： 由电极、石墨锥、水冷却套管、载气和保护气气路、石英窗等组成。石墨锥具有固定石墨管和导电作用；冷却水使炉体降温；外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管防止其被氧化；内气路中Ar气体由石墨管两端流入，从中心进样孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 加热电源：惰性气体保护下，用10-25V低电压、400-600A大电流的交流电，通过电极和石墨锥向石墨管供电，使石墨管迅速升温，将试样原子化，最高温度可达3000K以上。 石墨炉原子化器 原子化过程 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 原子化过程 ?干燥：石墨炉以小电流工作，温度控制在稍高于溶剂的沸点 赶掉溶剂，以避免在灰化、原子化时试样飞溅。 如：水溶液的干燥温度：105-110℃。 ?灰化：除去易挥发的基体和有机物，以减少分子吸收。 灰化温度： 500-800℃，灰化时间：10-20s。 ?原子化：石墨炉继续升温至待测元素的原子化温度，试样 气化后解离成基态原子蒸气。 原子化温度： 1800-3000℃，时间：5-8s。 也可以通过作图的方法找到最佳原子化温度和时间。 ?净化：在高温下除去留在石墨炉中的基体残留物，称之为 空烧或清洗。 除残温度： 2500-3200℃，时间： 3- 5s。 缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 优点：原子化程度高，试样用量少（0.5-10μL）， 可测固体及粘稠试样，灵敏度高，绝对检测 下限10-13 g，比火焰法高1000倍。 石墨炉原子化器的特点 其他原子化方法 （1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气 态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； （2）冷原子化法 低温原子化方法（一般700~900゜C) 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量 特点: 常温测量；灵敏度、准确度较高（达10-8g汞） 　　　　　 分光系统 作用：使锐线光源辐射的共振线能正确通过或聚焦于原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝。 外光路 内光路 内光路即单色器，它包括入射狭缝、光栅、凹面反射 镜和出射狭缝。 空心阴极灯辐射出的元素特征线的半宽度虽然很窄，但阴极材料的不纯及惰性气体本身的辐射导致元素共振线附近可能存在干扰谱线，需要单色器将待测元素的共振线与邻近线分开。 又称为照明系统，它是由锐线光源和两个透镜组成的。 （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条 谱线的平均波长与其波长差的比值? /??表示； 2.单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值 ?X