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* 解析:B项错,NaHCO3溶液中,OH-是由 水解和水的电离所形成的,但是这些都是微弱的, 的浓度大于OH-浓度; D项错,由电荷守恒有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),由物料守恒可得:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),将两式中的c(Na+)消去,可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),所以c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)-c(CH3COOH)=c(H+)-c(OH-),因为pH=4.75,故c(H+)-c(OH-)0,所以D项不等式应为“”,故错。 答案:A C HCO3 - HCO3 - * 【重要考点2】溶液中离子浓度大小比较 【典型例题2】(2011·江苏卷)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.在0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3) B.在0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3) C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1NaOH溶液:c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+) * 解析:本题属于基本概念与理论的考查,落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内容,高三复习中要反复加强训练。 A.在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中,HCO3-在溶液中存在水解与电离两个过程,而溶液呈碱性,说明水解过程大于电离过程,c(H2CO3)>c(CO32-)。 D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol·L-1]:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-) * B.c(OH-)-c(H-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)中把c(H+)移项到等式另一边,即是质子守恒关系式。 C.向0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液后,相当于0.05 mol·L-1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液,由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度,因此正确的关系是:c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)。 D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液,包括CH3COO-水解和CH3COOH电离两个过程,既然pH=7,根据电荷守恒式,不难得出c(Na+)=c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol·L-1,水解是非常有限的,故c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。 答案:B、D * 离子浓度大小比较存在两种方式的命题,一是不等式比较,对于单一溶液,要分清电离与水解谁占主要地位。对于混合溶液,分析存在的反应,是过量问题还是水解问题。另外是等式关系,主要是运用三大守恒(电荷、物料和质子)列式分析。 * 【变式2】HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸,在0.1 mol·L-1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是( ) A.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) C.c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+) D.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) 解析:A明显错误,因为阳离子浓度都大于阴离子浓度,电荷不守恒;D是电荷守恒,明显正确;NaA的水解是微弱的,故c(A-)>c(OH-),B错;C的等式不符合任何一个守恒关系,是错误的。 D * 【重要考点3】 沉淀溶解平衡 1.沉淀溶解平衡 (1)在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中离子重新生成沉淀的速率相等时,溶液中存在的溶解和沉淀的动态平衡,称为沉淀溶解平衡。 (2)溶度积:对于难溶电解质AmBn,Ksp=cm(An+) ·cn(Bm-) 。当某时刻,溶液中离子浓度的离子积为Q,若Q=Ksp时,溶液为饱和溶液;若QKsp,溶液 将出现沉淀;若QKsp,溶液不会生成沉淀。 (3)Ksp仅与温度有关。 * 2.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成:加入沉淀剂,当QKsp时,就会产生沉淀。 (2)沉淀的溶解:当QKsp时,沉淀将发生溶解,常用的方法有:利用氧化还原反应降低某一离子的浓度;生成弱电解质;生成络合物。 (
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