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轻质油品脱臭催化剂探究及应用

轻质油品脱臭催化剂探究及应用  摘 要:轻质油品脱臭技术是目前研究的一项热门技术,由于它可以降低环境的污染、提高经济效益,所以备受人们的关注,本文就针对轻质油品脱臭技术做了一些探讨。 简历大全 /html/jianli/ 关键词:轻质油品脱臭技术 研究 应用 轻质油品如汽油、航空煤油、灯油等均含有硫醇和其它含硫、含氮、含氧等杂质,使油品质量下降。油品中的硫醇危害很大:1)硫醇易氧化,对油品的氧化安定性有很大影响;2)硫醇具有弱酸生,反应活性也较强,对炼油设备有腐蚀;3)汽油中的硫醇使汽油的辛烷值大大降低;4)硫醇有恶臭,对环境造成不利影响。所以在石油加工过程中,常需要脱除油品中的硫醇或将其转化为危害较小的二硫化物。由于硫醇恶臭,通常把除脱硫醇的过程称为脱臭过程川。随着人们环保意识的提高,对轻质油品中的硫含量,尤其是硫醇的含量会提出更严格的要求。 脱臭技术的研究现状   轻质油品主要是从两个途径考虑达到脱臭的目的:一是除去油品中的硫醇,二是将油品中的硫醇转变为危害较小的二硫化物。归纳目前的脱臭方法,大致分成下列四种类型:1)抽提脱臭;2)氧化脱臭;3)吸附脱臭;4)抽提一氧化脱臭。   (一)抽提部分   1.抽提原理及步骤如下:原料油与含有催化剂的氢氧化钠溶液混合硫醇与氢氧化钠反应而将硫醇转入水相。RSH+NaOH=RSNa+H2O;上述为可逆反应,低温、低分子量硫醇及过量碱都有利于反应向右进行,对于高分子量硫醇,可以在碱液中加入一些助溶剂如甲醇、乙醇、一乙醇胺等,可显著提高高分子量硫醇在碱相中的溶解度以提高脱臭效率。 思想汇报 /sixianghuibao/   2.含RSNa的催化剂碱液与油品分离后,进入氧化段用空气进行氧化,RSNa被氧化为二硫化物和氢氧化钠,再生碱可以循环使用。   3.抽提脱臭   普通的抽提脱臭方法为碱液抽提脱臭,它是利用硫醇的弱酸陛使其与碱作用生成硫醇盐,但是用碱液抽提脱除硫醇有很多困难。这是由于硫醇仅具有弱酸性,硫醇的酸性随碳链的增长而减小,所以高分子的硫醇一般很难用碱洗去。此外,硫醇盐很易水解。在空气中氧的作用下,硫醇会被氧化生成二硫化物,二硫化物不溶于水而溶入了油品中,使脱臭效果进一步降低。为了提高油品脱硫醇的效果,并且更好地脱除高分子硫醇,可在碱液中加入助溶剂,称为加助溶剂抽提脱臭,常使用的助溶剂有异丁酸钾、丹宁助溶剂、二甲酚、甲醇等。   (二)氧化脱臭   抽提脱臭可以降低硫醇的含量,而氧化脱臭可以把硫醇氧化成危害较小的二硫化物。半个多世纪以来,发展了很多氧化剂、催化剂及氧化脱臭工艺。   1.铅化物的氧化脱臭法   铅化物的氧化脱臭法包括博士溶液脱臭和本德法脱臭。博士溶液脱臭是一种最古老的脱臭过程,将原料油和元素硫在空气中和亚铅酸钠溶液接触即可脱臭。此过程可以把硫醇脱到3ppm以下。在博士脱臭中的亚铅酸钠是溶解I%~3%的氧化铅于5%。20%的NaOH溶液中制得。 思想汇报 /sixianghuibao/   本德法是在固定床催化剂存在下,把油品中的硫醇转化为二硫化物以得到无臭、无腐蚀性的产品。它可以应用于煤油、喷气燃料、2号燃料油等的脱臭。本德法要求原料中H:s含量小于50ppm,酸值小于0.05。因此,脱臭原料应进行预碱洗,除去H2s和环烷酸。本德法的催化剂是载在惰性载体上的硫化铅。催化剂一般先以氧化铅状态装入反应器,然后用Na2S活化,氧化铅转变为硫化铅。   2.阻化剂脱臭   阻化剂脱臭过程是在碱和取代苯胺阻化剂存在下,用空气把硫醇氧化为二硫化物。在脱臭过程中,阻化剂可以在碱洗时或碱洗后加入,然后吹气供给氧,使脱臭完全。此反应进行很慢,主要用于含烯烃和低硫醇含量的汽油。   3.NaCl0氧化法脱臭   次氯酸钠氧化法的原理是利用碱性条件下次氯酸钠的强氧化陛,将甲硫醇氧化成甲基磺酸钠。该方法接触反应时间较长,甲硫醇吸收率高;但次氯酸钠见光遇热易分解,性质不稳定,要求现场制备现场使用,并需冷冻贮存,且次氯酸钠价格较高,故不常使用。   4. PDS法脱臭   目前,国内的液相催化氧化脱硫有东北师大开发的PDS技术,它所用的催化剂是888脱硫剂,其主要成分是酞菁类金属有机化合物,具有较强的吸附作用,它对硫化氢有较好的脱除作用,将其氧化为单质硫,但其对有机硫的脱除率仅为50%。 新型脱臭技术   Merox脱臭法由于其优势,已在全世界得到大量应用,但Merox脱臭法的最大问题是其会产生大量的废碱,严重的污染环境, 针对这种情况”“大家考虑用固体碱来代替液体碱,并有了相关报道,UOP公司报道了用镁铝氧化物固溶体Mg(Al)O负载四磺化酞菁钴作催化剂进行煤油脱硫醇试验的初步结果,Pinnavai等人将四磺化酞菁钴嵌入镁

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