实验43甲基橙.DOC

实验十二 甲基橙的制备 [实验目的] 1. 学习通过重氮偶联反应制备甲基橙的方法 2. 掌握过滤等微型仪器的操作。 [实验原理] 甲基橙是一种指示剂，它是由对氨基苯磺酸重氮盐与N,N-二甲基苯胺的醋酸盐，在弱酸性介质中偶合得到的。偶合首先得到的是嫩红色的酸式甲基橙，称为酸性黄，在碱中酸性黄转变为橙色的钠盐，即甲基橙。 [实验装置] 微型抽滤装置 [操作步骤] 1．准确称取无水对-氨基苯磺酸120 mg（0.69 mmo1）于5 mL锥瓶中，加入0.5 mL水，再加入10 %氢氧化钠溶液5滴，振摇至全溶。若不能全溶，可稍加热溶解后再冷至室温。在小试管中放置亚硝酸钠60 mg（0.87 mmo1），加水0.5 mL，摇动溶解后倾入前面制备的对-氨基苯磺酸溶液里。将锥瓶置于冰水浴中冷却至0～5 ℃。 2．将装有0.5 mL 6 mol·Ｌ-１盐酸的小锥瓶放在冰浴中冷却10分钟左右，把前面配制的已经冷却的混合溶液倒入冷的盐酸溶液中，继续在冰浴中反应，可观察到白色针状的重氮盐析出。经15～20分钟后加入7～8 mg尿素，间歇旋摇5分钟以消除过量的亚硝酸。 3．在另一支5 mL锥瓶中，将95 mg N，N-二甲基苯胺（0.785 mmol）溶于1.5 mL 95 %乙醇中，以冰浴冷到5 ℃以下，然后将其加到重氮盐的冷溶液中。将反应混合物轻轻旋摇10分钟，在继续旋摇下滴加10 %氢氧化钠溶液，直到有橙色沉淀析出（约需氢氧化钠溶液1.2 mL），再在冰浴中维持5分钟。 4．用赫尔什漏斗抽滤产物，如图，以数滴乙醇洗涤，抽干。迅速将产物转移到表面皿上，置于60～65 ℃真空干燥箱中干燥，称重并计算收率。 得量130～150 mg，收率57.6 %～66.4 %，产物为橙色或橙红色小叶片状晶体。 [注释] 1.重氮化过程中，应严格控制温度，反应温度若高于5℃，生成的重氨盐易水解为酚，降低产率。 2.湿润的甲基橙在阳光作用下颜色会迅速变深，呈紫红或暗红色。所以抽滤、转移及干燥的过程应尽可能迅速，干燥的温度也不宜过高，干燥后应装入棕色玻璃瓶中密封保存。对氨基苯磺酸为两性化合物，酸性强于碱性，它能与碱作用成盐而不能与酸作用成盐。 [思考题] 1．在本实验中，重氮盐的制备为什么要控制在0～5 ,N-二甲基苯胺与重氮盐偶合为什么总是在氨基的对位上发生？ 152 139