L-乳酸熔融缩聚的工艺研究.pdfVIP

第39卷第 1O期 东 北 农 业 大 学 学 报 39(10)：99-102 2008年 lO月 JournalofNortheastAgriculturalUniversity 0ct．2O08 文章编号 1005—9369(2008)10—0099—04 L一乳酸熔融缩聚的工艺研究 戴一南，张兆国 (东北农业大学工程学院，哈尔滨 150030) 摘 要：为降低聚乳酸的成本 、扩大其应用范围，以L一乳酸为原料 ，通过熔融缩聚法合成 了聚L一乳酸 (PuA)，考查了催化剂种类、催化剂用量、聚合温度和聚合时间等对PLIJA分子量、产率和颜色的影响，摸索出 最佳反应条件。熔融缩聚反应的最佳工艺条件为：SnC1：作为催化剂，用量为0．4％，聚合温度 175℃，聚合时间 8h，合成的PLLA分子量可达 6．2万，产率为72．8％。此工艺提高了聚合物分子量和产率，降低了聚乳酸材料的 应用成本。拓宽了聚乳酸的应用范围。 关键词：L-乳酸；熔融缩聚；聚乳酸；催化剂 中图分类号：TQ921_3 文献标识码：A 聚乳酸(PLA)是可生物降解的热塑性聚酯，是 聚法则避免使用高沸点溶剂而操作简单 姗。因 以微生物发酵产物乳酸为单体化学合成的一类聚 此 ，近年来 ，熔融缩聚成为研究的主流，发展迅 合物，是一种无毒、无刺激性 ，具有 良好生物相 速。本文以L一乳酸为原料，通过熔融缩聚法合成 容性、可生物分解吸收、强度高、可塑性加工成 聚 L一乳酸(下称聚乳酸)研究工艺条件对聚乳酸的 型的合成类生物降解高分子材料。聚乳酸作为传 影响。 统高分子材料的替代品，可应用于医药 、农业 、 1 材料与方法 渔业、包装业、服装业等众多领域中。 通常聚乳酸的制备有两条路线 ，即开环聚合 1．1 主要原料 法和直接缩聚法 【1。开环聚合法 即乳酸经缩合 L一乳酸(质量分数 88％)：广水市民族化工有 聚合得到的乳酸低聚物分解为L一丙交酯 ，L一丙 限公司，AR；氯化亚锡 (SnC1·2HO)：天津化工 交酯经提纯后经开环聚合得到聚乳酸 ；直接缩聚 有限公司，AR；辛酸亚锡[Sn(Oct)]：上海化学试 法即乳酸经缩合聚合直接得到聚乳酸。前者生产 剂有限公司，AR；对甲苯磺酸(TSA)：上海化工有 工艺复杂、路线冗长、价格昂贵，难以与通用塑 限公司，AR。 料竞争，限制了聚乳酸的发展。而后者生产过程 1．2 仪器及型号 简单 、产率高、产物价格相对便宜 ，而且可通过 循环水式真空泵SHZ—D(III)：巩义市英峪予华 与其它脂肪族二元酸、二元酯类化合物共缩聚调 仪器厂；旋片式真空泵2XZ(B)：上海德英真空照 节产物性能，因此，近年来受到国内外学者的重 明设备有限公司；数显油浴磁力搅拌器EMS一8C： 视f】。 天津市欧诺仪器仪表有限公司；机械电动搅拌器 乳酸的直接缩聚法又分为溶液聚合和熔融缩 JJ一1：常州国华电器有限公司；真空干燥箱 DZF一 聚。溶液聚合17-91虽然能合成较高分子量的聚乳酸， 6050：上海一恒科学仪器有限公司。 但后处理相对复杂 ，设备投资大，生产成本仍然 1．3 熔融缩聚法制备聚乳酸 较高，且聚合物中残留的溶剂难以除尽 ；熔融缩 1_3．1 乳酸预脱水