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二嗪的制备 * * * 良好的离去基团被取代 * * 氧代二嗪的反应 1. 与亲电试剂反应 2.与亲核试剂反应 * 3.氧的取代 * 4.过渡金属催化的反应 * 5.电环化反应 * 含两个以上杂原子的杂环化合物 * 五元杂环化合物 1.唑类 1.1 1,2,3-三唑 * 1.2 1，2，4-三唑 * 1.3 四唑 * 4 吲哚的反应和合成 色氨酸 5-羟基色胺 褪黑激素 * 4.1 与亲电试剂的反应 4.1.1 硝化反应 * 4.1.2 酰基化反应 * 4.1.3 烷基化反应 * 4.1.4 与醛和酮的反应 * * 4.1.4 与亚胺离子的反应 4.2 与氧化剂的反应 * 杂环化合物的应用 1.固相合成 固相合成的优势：纯化、无需萃取，色谱或中间体的分离，产物最终从载体上分离， 夹带的杂质少。 * * * * 2.医药工业中的杂环化合物 3. 电子工业中的应用 * 芳香性：对于单环共轭多烯烃分子，当成环原子都处于同一平面且离域的π电子数为4n+2时，该化合物具有 芳香性。 保留吡啶的特点，氧负离子使环上的正电荷密度增大 * (b) 由反应过程分析（中间体的稳定性分析） 亲电取代及进一步的反应过程 对比：吡啶的直接亲电取代 不稳定 * D：侧链α-H的酸性 C：还原反应 * 3.1.4 天然存在的吡啶衍生物 A：烟酸 烟碱 * B：维生素B6 * C：生物碱 槟榔碱 毒芹碱 石榴皮碱 烟碱 arecoline coniine pelletierine nicotine * 3.2 喹啉和异喹啉 喹啉和异喹啉： 苯并[b]吡啶 苯并[c]吡啶 * 喹啉在常温时是无色油状液体，有类似吡啶的恶臭， 沸点238℃，异喹啉为低熔点的固体，气味类似于 苯甲醛，熔点26℃，沸点243℃。 物理性质： 结构： *杂环部分性质象吡啶(碱性和亲和性、亲电取代、 亲核取代、氧化反应、还原反应、支链上的反应) *碳环部分性质象萘(亲电取代及其取代定位作用) 碱性强弱：喹啉＜吡啶＜异喹啉 3.2.1结构与物理性质 * 3.2.2.1喹啉的合成方法 A：Skraup法 芳胺与醛的Michael加成 类似物： * B：Combes(康布斯)反应 芳胺与β-二羰基化合物的缩合 类似物： * C：Friedl?nder反应 邻氨基苯甲醛或酮与含有活泼亚甲基醛酮 (及其衍生物)在酸或碱催化下的反应 不同催化剂条件下生成的产物结构不同 * （1） 亲电取代反应: 　反应产物受介质的影响。若反应在酸性介质中进行，取代主要在苯环上发生。喹啉主要发生在C-5与C-8位，而异喹啉以C-5产物为主。 2 化学反应 * 喹啉的化学反应 亲电取代，进入苯环的5，8-位（异环） * 从反应中间体的稳定性解释反应结果： * （2） 亲核取代反应 亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置 在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位； * 实例： * （3） 氧化反应 *1 喹啉和异喹啉与绝大多数氧化剂不发生反应； *2 与高锰酸钾能发生反应： * *3 喹啉与异喹啉在过酸的作用下均可形成N-氧化物。 * （4） 还原反应 反十氢喹啉 顺十氢喹啉 (5) 光化学反应 * 3 喹啉及其衍生物的合成 1 斯克劳普(Skraup, Z.H.)反应：苯胺、甘油、硫酸和氧化剂一起作用，生成喹啉的反应称为斯克劳普反应。 实 例 eg 2 eg 1 * eg 4 eg 3 * 2 弗里德伦德(Friedlander)反应： eg 1 eg 2 芳香族邻氨基羰基化合物发生缩合反应，得到喹啉或它的衍生物，这称为弗里德伦德反应。 * （2）异喹啉 异喹啉比较重要的衍生物——罂粟碱、黄连素 罂粟花 * * (三） 含二个氮原子的六元杂环 含有两个氮原子的六元杂环体系称作二嗪类，因氮原子 在环中的相对位置不同，二嗪类有三种异构体：哒嗪、 嘧啶、吡嗪。 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) * 1 结构与物理性质 二嗪类环上的两个氮原子，其电子构形与吡啶中的氮原子 相同，各有一对未共用电子对，位于sp2杂化轨道上，能与 水经氢键缔合。哒嗪与嘧啶因结构的不对称性，分子有一 定的极性，可与水混溶，吡嗪因分子极性小而水溶性略小。 二嗪类化合物都是一元碱,而且碱性都比吡啶弱. * 2 化学反应 （