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* 例4. 未知物核磁共振碳谱数据如表1所示，其质谱、核 磁共振氢谱、红外光谱则分别如图2、3、4所示。 推导未知物结构。 表1 未知物核磁共振碳谱数据 * 图2 未知物质谱 * 图3 未知物核磁共振氢谱 * 图4 未知物 红外谱 * 解：1.元素组成式的确定 碳谱－－18个碳原子 氢谱－－0.8199ppm处的三重峰可考虑是与CH2相连的 端甲基，以此作为氢谱积分曲线定标的基准，得出未知物共含35个氢原子。 质谱－－m/z 281符合分子离子峰的条件，可初步判断为分子离子峰，因此未知物含奇数个氮原子。 红外－－1649.1cm-1的吸收，碳谱－－171.45ppm的吸收，可知未知物含羰基，即未知物含氧原子。 综上所述，未知物元素组成式为C18H35ON，分子量为281，与各种谱图均很吻合。 * 2.不饱和度的计算 Ω＝2 3.官能团的确定 1）未知物中含有 基团，其理由如下： ① 碳谱 171.45 ppm 的峰反映羰基应与杂原子相连，而未知物 中，除氧之外，杂原子仅余氮； ② 红外光谱中，1649.1 cm-1 的强吸收只能是此基团，羰基若不连氮，其吸收位置在 1680 cm-1 之上；目前数值与叔酰胺相符。 * 2）未知物中含正构长链烷基： ① 碳谱：27 ppm 附近的多个碳原子，以及 26，25，21，20， 11 ppm 的峰，说明未知物含正构长链烷基； ② 氢谱：1.195 ppm 的高峰（18 个氢）及 0.819 ppm 的三重峰，说明未知物含正构烷基； ③ 红外： 2924.5 和 2853.5 cm-1 的吸收极强，以致未见 ～2960，2870 cm-1 的甲基吸收；721.4 cm-1 的吸收也说明含CH2长链； ④ 质谱：从 m/z 238～98 相隔 14u 的峰簇。 * 3）未知物含一个环，且为内酰胺： ① 未知物含羰基，但所有的谱图均说明不含烯基，而由分子式计算其不饱和度为 2 ，因此必含一个环； ② 碳谱：46.98 和45.68 ppm 的两个峰说明这两个碳原子应与氮原子相连，而且它们的化学环境略有不同； ③ 氢谱：3.26 ppm 处的四个氢原子与碳谱的结论相呼应； ④ 碳谱中 35.02 ppm 的峰和氢谱中 2.42 ppm 的峰说明一个－CH2－与羰基相连； ⑤ 红外：从 1422.6 到 1482.9 cm-1 共有四个吸收，这说明未 知物中 －CH2－ 的环境有几种（与碳原子相连的 CH2 ，与杂原子或与电负性基团相连的 CH2 ）； * 由以上几点可知，未知物含一个内酰胺基团，再加上前面分析 的未知物含一个正构长链烷基，因此该化合物结构为： 至此，剩下的任务就是确定烷基链的长度了。质谱的基峰 m/z 126 ，其强度远远超过其它峰，结合上面所得的结论，基 峰应对应下列结构： * 因而定出： 于是氮上取代的烷烃为 正构 －C12H23 。 * 因此未知物结构为： 指认从简。 作业： P311：2、3、4、7. * 第6章 多谱综合解析 教学目标： 熟悉多谱综合解析的一般程序； 体会多谱综合解析的方法，开一个好头。 愿望：从整体上重新认识波谱，排除畏难情绪！ 班级：07化本 课程：《波谱分析》 观摩课 * 紫杉醇 Paclitaxel 云南红豆杉 解谱仅靠所学的四大波谱不行！ * From Arenaria Kansuensis(石竹科 雪灵芝) Journal of Natural Product, 2005, 68, 217-220. From the root of Vitis thunbergii(葡萄科 蘡薁)。 解谱仅靠所学的四大波谱还是不行！ * 从三组问题从整体上重新认识波谱——得到提高！ 1、我们所讲的四大波谱与有机结构分析技术的关系？ 2、 波谱是什么？波谱与有机分子结构间的关系？波谱能用来做什么？ 3、 解谱难？ * 1、 我们所讲的四大波谱与有机结构分析技术的关系？ 四大波谱：包括UV、IR、MS、1H NMR及13C NMR； 有机结构分析技术： 还包括圆二色光谱（CD）、拉曼光谱（Roman）、各种多维核磁共振技术（2D-NMR、 3D-NMR）、X－Ray衍射以及各种联用技术等。 * 2、 波谱是什么？波谱与有机分子结构间的关系？波谱能用来做什么？ 从整体上看，波谱是有机物内在结构的一种光谱学性质； 结构决定波谱，