选药剂分子设计第五章含硫、磷、砷的氧化矿捕收剂.pptVIP

第五章 含硫、磷、砷的氧化矿捕收剂 本章介绍烃基磺酸钠、烷基硫酸钠、烃基膦酸、烃基胂酸等。从它们的分子结构看 ，也是一端为极性基其它端为非极性基的复极性化合物。本章所述药剂都可作氧化矿捕收剂，前两种可代替脂肪酸，而含磷、砷的捕收剂选择性强，对锡石和黑钨浮选效果较好。 * 第一节 烃基磺酸钠和烷基硫酸钠 一、结构 烃基磺酸钠视其烃基不同又可分为烷基磺酸钠 和烷基芳基磺酸钠，它们的通式如下： RSO3Na R-Ar-SO3Na RO-SO3Na 烷基磺酸钠 烷基芳基磺酸钠 烷基硫酸钠 二、性质 （1）烃基磺酸钠和烷基硫酸钠均为白色粉状物，易溶于水，毒性很低。 * （2）烃基磺酸分子中的C-S键很稳定，因此烃基磺 酸钠不易分解，配成溶液后，放置很久均可使用， 不会失去洗涤能力和捕收能力。 （3）烷基硫酸钠与烃基磺酸钠不同，能水解称醇和 硫酸氢钠： RO-SO3Na+H2O→ROH+NaHSO4 特别是在加热条件下水解更快，因此，烷基硫酸钠 溶液放置过久，会部分水解降低其捕收能力，使用 时应当天配制的溶液当天使用为好。 * 三、捕收性能 烷基磺酸钠、烷基芳基磺酸钠、烷基硫酸钠与 脂肪酸的捕收性能大致相似，故用脂肪酸作捕收剂 的浮选，都可用这些捕收剂代替，下面是一些应用 实例。 （1）浮选氧化铁矿 用十二烷基磺酸钠，十二烷基 硫酸钠、月桂酸钠作捕收剂浮选褐铁矿时，三种捕 收剂的R基碳原子数相同，捕收能力大体相同，脂肪 酸稍强。 （2）烷基芳基磺酸钠浮选天然氧化矿 烷基芳基磺 酸钠浮选氧化铁矿，其分子量以400~600之间为好。 浮选赤铁矿时，烷基苯磺酸钠和烷基萘磺酸钠混合 使用，铁回收率可达90%。 * （3）烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来，烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选指标，例如 ，对于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石，十 六烷基硫酸钠用量为135g/t，在添加氟硅酸钠的条 件下，得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的最终 精矿，回收率为86%。 （3）用烷基硫酸钠浮选萤石——对黑钨反浮选 在 酸性和中性介质中，烷基硫酸钠能很好的浮选萤石 而钨锰矿或黑钨矿不浮，因此可在此条件下从黑钨 粗精矿中浮出萤石，从而提高黑钨精矿品位。 * 第二节 烃基膦酸 烃基磷酸分子中磷原子通过氧原子与烃基相连 ，结构式如下： O O R-P-OH Ar-P-OH OH OH 式中R为脂肪基，Ar为芳香基。 * （一）苯乙烯膦酸的制法 苯乙烯膦酸是膦酸类捕收剂的典型代表，其制 法如下：通氯到三氯化磷的四氯化碳的溶液中，得 到五氯化磷，五氯化磷与苯乙烯加成，然后水解得 苯乙烯膦酸。估计反应式为： PCl3+Cl2 PCl5 PCl5+ -CH=CH2 -CH-CH2-PCl4 Cl Cl -CH-CH2PCl4 [ -CH=CH-P(OH)4] -CH=CH-PO3H2 CCl4 CCl4 水解 * （二）烃基膦酸的性质 烃基膦酸在常温下是固体，下表列出了能单独 用作捕收剂的烃基膦酸的物理常数。 名称 结构式 熔点（℃） pK1 pK2 己基膦酸 庚基膦酸 辛基膦酸 壬基膦酸 癸基膦酸 苯基膦酸 对-甲基苯膦酸 对-乙基苯膦酸 苯乙烯膦酸 苯甲基膦酸 CH3(CH2)5P(O)(OH)2 CH3(CH2)6P(O)(OH)2 CH3(CH2)7P(O)(OH)2 CH3(CH2)8P(O)(OH)2 CH3(CH2)9P(O)(OH)2 C6H5P(O)(OH)2 P-CH3C6H4P(O)(OH)2 P-C2H5C6H4P(O)(OH)2 C6H5CH=CHP(O)(OH)2 C6H5 CH2P(O)(OH)2 104.5~106 99.5~100.5 99~100 102~102.7 157~158 112~113 167.4~169 2.4 2.9 2.45 2.60 2.30 8.25 8.25 7.35 7.55 7.40 * 膦酸的毒