解说煤反应过程的模拟.pptVIP

氧化剂的扩散速率—类比于牛顿冷却定律 rdO=kmMpAp(COg-COp) (4-25a) 该式只对滞止膜中等摩尔相遇扩散或非常低的传质速率才是正确的 一般情况，扩散速率必需有一来自来自整体流动的贡献或由传质本身诱导的运动的贡献 rdO=kmMpAp(COg-COp)+rdCOg /Cg (4-25b) rdO是氧化剂的扩散速率；rd是总的扩散速率；COg是氧化剂的摩尔气体浓度；Cg是总的摩尔气体浓度。 总扩散速率rd包括氧化剂rdO的贡献，因而方程(4-25b)隐含了氧化剂的扩散速率 * 炭粒的反应速率 取决于氧化剂的扩散的炭粒的反应速率 rp=vsrdOMp /MO (4-26) 当焦炭粒在作准稳态方式燃烧时，氧化剂的扩散速率必须等于氧化剂的消耗速率 rdO=rkO=rp 如果反应是一级反应(n＝1)，则方程(4-24)—(4-26)常常被直接消去rdO及未知量COp而合并成 rp=ApvsMpCog / [(1/(krξp))+(1/km)] (4-27a) 当反应级数不等于1时，方程(4-24)—(4-26)仍是合适的，可用选代方法求解 * ξp是考虑内表面燃烧的焦炭粒表面系数(整个焦炭粒的有效燃烧面积／相当的球形焦炭粒的外表面积) 当ξp＝1时，其结果相当于方程(4-22)，对于前述诸图所报道的数据而言，方程(4-22)是其基础。 * 完整的炭粒的反应速率 方程(4-27a)是吸引人的，并经常被使用，但它忽略了如方程(4.25b)中所示的整体扩散项 正确的炭粒反应速率表达式隐含着反应速率项 (4-27b) rpt是焦炭粒的总反应速率 * 颗粒焦炭的质量变化速率 追踪焦炭粒燃尽过程的简化方法 变密度模型 焦炭粒是高度多孔及燃烧在内部和外部同时进行，其密度变化而直径近似不变 dmp/dt=Vp dρap/dt (4-29) 变直径模型(缩核模型) 焦炭粒是一均匀的固体，按密度不变和直径收缩进行燃烧 假设焦炭粒为球形 dmp/dt= ρap(π/2)dp2d(dρ)/dt (4-30) * 变直径模型计算焦炭粒消耗时间所需各量 * 焦炭的内表面积可以比其外表面积大得多。 如果焦炭的氧化基本数据已经以外表面为基础，则这一系数(ξp)已包含在kr中，因此它将取为1 * 模型的问题 内孔扩散影响kr值，但在方程(4-22)和(4-23)中没有被模拟。 挥发分析出影响焦炭的特性，焦炭也改变了燃尽特性 在氧分压变化不大的范围内确定了反应级数(m) 对于CO2，H2O或H2反应得到的资料很少 煤中的杂质明显地影响焦炭的反应性。灰可能积累在焦炭粒表面，从而增加氧化剂和产物的扩散阻力。 在接近燃尽时，焦炭粒可以粉碎成更小的碎片 高的反应温度能引起在焦炭表面上形成渣滴 * 模型的条件 由于煤粒反应过程的复杂性，一个实用的模型必须紧密地和同煤种、相似的压力、温度、尺寸和氧化剂的条件的实验数据相联系。 * §4.6 焦炭的内在反应速率 * 4.6.1背景 上面概括的有关焦炭反应的描述方法是以焦炭粒外表面积为基础的，它并不正式考虑下列任一个问题； 1) 焦炭氧化时的连续膨胀和热解； 2) 当焦炭被消耗时焦炭的多孔性及内孔结构的变化； 3) 氧化剂和产物在多孔焦炭中的内部扩敖； 4) 氧化剂与焦炭表面的内部反应； 5) 碳的结构与焦炭的杂质对燃尽的影响； 6) 在接近燃尽时焦炭粒的破碎。 * 发展 焦炭的氧化可以在焦炭粒的内孔发生 Smith(1982)指出，对于焦炭和焦来说，其内表面积大约从1m2/g变化到103m3/g 焦炭反应的一个更真实的处理应是正式考虑炭内部的反应 已进行的研究工作 不同含碳固体的瞬时消耗速率 rpi和m的测量 焦炭消耗时预报总面积 Ai的计算方法 内部扩散阻力 * 考虑炭内部反应的焦炭的消耗速率 如果焦炭内部的特有的结构被描述清楚以及已知真实的反应级数(m)，那么，在没有内部扩散限制时，焦炭的瞬时消耗速率可以从内在反应速率系数ki(以孔壁面积为基础的反应速率)算得 (4-31) Ai为每公斤焦炭粒的总的平方米面积 * 4.6.2 内在反应速率试验数据的分析 内表面积不是控制焦炭反应性的唯一因素 不同的焦炭的反应性几乎差两个数量级。 内表面积(BET)为200—220m3/g的两种焦炭的反应性比内表面积小于20m3/g的另外三种焦炭的反应性大一个数量级或更多。 内表面积(BET，Brunaver—Emmett—Teller)，用氮气的吸收测得。 * 反应性随温度及随焦炭的种类强烈变化 制备方法的差别 试验前的研磨或分类 温度、压力和氧化剂 较高温度下的反